endo-methyl-norbornene-5-carboxylate | 6203-08-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: endo-methyl-norbornene-5-carboxylate
• 英文别名: exo-methyl-norbornene-5-carboxylate；5-carbomethoxy-2-norbornene；methyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；5-norbornene-2-carboxylic acid methyl ester；methyl 5-norbornene-2-carboxylate；methyl (1S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 6203-08-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RMAZRAQKPTXZNL-KJFJCRTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-71 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.06
• 闪点：
  68°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916209090
• 危险品运输编号：
  NA 1993
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319

制备方法与用途

用途

5-降冰片烯-2-羧酸甲酯是羧酸酯类衍生物，常用于医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-methyl-norbornene-5-carboxylate 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 5-norbornene-2-methanol
  参考文献：
  名称：

  2-甲基降冰片烷的光学和中子非弹性散射研究

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100252a010
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 endo-methyl-norbornene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型钾通道开放剂：外消旋和旋光的N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-双环烷基-N”-氰基胍衍生物的制备和药理学评价。

  摘要：

  先前的论文报道了N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-双环烷基-N“-氰基胍衍生物的合成和药理学评价，从中选择了三种化合物作为有效的钾通道开放剂。目前的研究中，对所选化合物进行了钾诱导的大鼠主动脉收缩拮抗作用，血压正常大鼠的降压活性以及自发性高血压大鼠的利尿活性的测试，从而进一步评估了化合物（+/-）-10和选择（ +）-N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-[（1S，2R，4R）-双环-[2.2.1]庚-2-基] -N“-氰基胍（（+- 10）（AL0670）开发用作抗高血压药。尽管AL0670被视为吡那地尔型K（+）通道开放剂，但它显示出与吡那地尔不同的药理和构象特征。

  DOI：

  10.1021/jm00039a011
• 作为试剂：
  描述：

  吗啉-4-基苯甲酸酯 、 3,3-二甲基-1-丁炔 、 5-(3-(ethoxycarbonyl)-4-methoxy-2-methylphenyl)-5H-thianthren-5-ium trifluoromethanesulfonate 在 potassium carbonate 、 endo-methyl-norbornene-5-carboxylate 、 palladium dichloride 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以41 %的产率得到ethyl 3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)-6-methoxy-2-methyl-4-morpholinobenzoate
  参考文献：
  名称：

  通过位点选择性 C-H 硫蒽化实现芳香族 C-H 双官能化的实用和区域选择性策略

  摘要：

  在此，我们提出了一种新颖的Catellani型反应，该反应采用芳基-噻烯盐作为芳基底物来触发随后的钯/降冰片烯协同催化进展。该策略可以实现芳基化合物的位点选择性 C-H 双官能化，无需导向基团或已知的引发剂。一系列生物活性分子的功能化合成进一步证明了该策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04351

文献信息

• [2 + 2 + 1] Heteroannulation of Alkenes with Enynyl Benziodoxolones and Silver Nitrite Involving C≡C bond Oxidative Cleavage: Entry to 3-Aryl-Δ²-isoxazolines
  作者：Cheng-Yong Wang、Fan Teng、Yang Li、Jin-Heng Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01285

  日期：2020.6.5

  A copper-catalyzed [2 + 2 + 1] heteroannulation of alkenes with enynyl benziodoxolones and AgNO2 involving oxidative cleavage of the C≡C bond promoted by cooperative Zn(OTf)2, KOAc, and 4 Å MS for producing 3-aryl Δ2-isoxazolines is reported. Mechanistic studies indicate that AgNO2 serves as the N/O two-atom unit source, enabling the formation of three bonds through NO2 addition across the C≡C bond

  铜催化的[2 + 2 + 1]烯烃与烯丙基苯并恶唑烷酮和AgNO 2的杂环化反应，涉及由Zn（OTf）2，KOAc和4ÅMS协同促进的C≡C键的氧化裂解，从而产生3-芳基Δ报告了2-异恶唑啉。机理研究表明，AgNO 2充当N / O两原子单元源，可通过在C≡C键，NO转移，C≡C键裂解和环合级联反应中添加NO 2形成三个键。
• A regio- and diastereoselective palladium-catalyzed cyclopropanation of norbornene derivatives with molecular oxygen as the sole oxidant
  作者：Wanqing Wu、Huanfeng Jiang、Yang Gao、Huawen Huang、Wei Zeng、Derong Cao

  DOI：10.1039/c2cc35124b

  日期：——

  A mild and efficient Pd-catalyzed cyclopropanation of norbornene derivatives with tertiary propargylic alcohols using molecular oxygen as the sole oxidant is described. This process allows quick and atom-economical assembly of various 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes bearing alpha,beta-unsaturated ketone moieties in high yields as a single regio- and diastereoisomer.

  描述了使用分子氧作为唯一氧化剂，用叔炔丙基醇对降冰片烯衍生物进行温和而有效的钯催化的环丙烷化。该方法允许以高产率快速和原子经济地组装各种具有α，β-不饱和酮部分的1,2,3-三取代的环丙烷，作为单一的区域和非对映异构体。
• New and Facile Synthesis of Aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic Acids
  作者：Seung-Yong Seo、Dongyun Shin、Taek-Soo Kim

  DOI：10.1055/s-0034-1378690

  日期：——

  b-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid is described. Substrate-controlled α-carboxylation of norbonene monoester delivered the asymmetric diester intermediate with high diastereoselectivity (up to 35:1). Sequential chemoselective ester cleavage, Curtius rearrangement, and hydrolysis gave the a- and b-isomers of 2-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid, respectively.

  描述了一种用于立体选择性合成 a-和 b-2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的简便方法。降冰片烯单酯的底物控制的 α-羧化产生了具有高非对映选择性（高达 35:1）的不对称二酯中间体。依次化学选择性酯裂解、Curtius 重排和水解分别得到 2-氨基双环 [2.2.1] 庚烷-2-羧酸的 a-和 b-异构体。
• Photosensitized (electron transfer) carbon-carbon bond cleavage of radical cations
  作者：Akio Okamoto、Miles S. Snow、Donald R. Arnold

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88078-9

  日期：1986.1

  The photosensitized (electron transfer) reaction of methyl 2,2-diphenylethyl ether (1), 1,1,2,2-tetraphenylethane (5), 2-methyl-1,1,2-triphenylpropane (6), and 2-methoxy-2-diphenylmethylnorbornane (11 endo and exo) with 1,4-dicyanobenzene (4) in acetonitrile-methanol leads to products indicating cleavage of an intermediate radical cation to give the diphenylmethyl radical and a carbocation. The diphenylmethyl

  甲基2,2-二苯乙基醚（1），1,1,2,2-四苯乙烷（5），2-甲基-1,1,2-三苯丙烷（6）和2-的光敏化（电子转移）反应甲氧基-2-二苯基甲基降冰片烷（11内和外）与在乙腈-甲醇中的1,4-二氰基苯（4）生成的产物表明已裂解中间自由基阳离子，生成二苯基甲基自由基和碳阳离子。然后，二苯甲基自由基被光敏剂的自由基阴离子还原并质子化，生成二苯甲烷。碳阳离子片段与甲醇反应生成醚和/或乙缩醛。温度对5和5的裂解效率的影响已经分析了6个。在较高温度下观察到的效率增加反映了用于裂解自由基阳离子的活化能。在未观察到裂解的情况下，用于裂解的活化能可能是如此之高，以至于从致敏剂的自由基阴离子转移回来的电子是主要反应。通过使用键解离能和中性分子的氧化电位以及二苯基甲基和枯基的氧化电位，通过对热化学循环的分析来估计5和6的自由基阳离子的CC键解离能。通过两个可能的自由基的相对氧化电位来解释自由基阳离子的裂解方向。
• Spiro ketone synthesis via lithium—iodine exchange of α-(ω-iodoalkyl) esters
  作者：T. van der Does、G.H. Klumpp、M. Schakel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85521-5

  日期：1986.1

  The title reaction (2 eq. of t-BuLi, –100°C) provides a new route to five- and six-membered ring ketones and has permitted the synthesis of two spiro ketones that were inaccessible by conventional methods.

  （2当量的标题反应吨正丁基锂，-100℃）提供了新的途径五年和六元环酮和已允许的是不可访问的通过常规方法的两个螺酮的合成。