(2S)-3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde | 121571-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2S)-3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S)-3,3-dimethyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 121571-31-1
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: GLZFKAYNZITDIA-SCSAIBSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.121±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 (R)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  胺催化的α，β-不饱和醛的不对称环氧化

  摘要：

  提出了α，β-不饱和醛与不同过氧化物的直接有机催化对映选择性环氧化反应。脯氨酸，手性吡咯烷衍生物和氨基酸衍生的咪唑烷酮可催化α，β-不饱和醛的不对称环氧化。特别是，受保护的可商购的α，α-二苯基-和α，α-二（β-萘基）-2-脯氨醇催化具有高非对映和对映选择性的α，β-不饱和醛的不对称环氧化反应，以提供相应的2 -环氧醛，收率高达97：3 dr和ee达98％。使用无毒的催化剂，水和过氧化氢，氢过氧化脲或过碳酸钠作为氧气源可以使该反应对环境无害。另外，描述了一锅直接有机催化不对称串联环氧化-Wittig反应。该反应是高度非对映体和对映体选择性的，并提供了对2，4-二环氧丁醛的快速反应。此外，提出了一种高度立体选择性的一锅法有机催化不对称级联环氧化-曼尼希反应，该反应通过亚胺和烯胺活化的结合而进行。还讨论了氨基酸和手性吡咯烷催化α，β-不饱和醛直接不对称环氧化的机理和立体化学。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600529
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 3 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 三氧化硫吡啶 、 苄基三丁基氯化铵 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (2S)-3,3-dimethyl-oxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  An Expeditious Enantioselective Synthesis of Methyl trans-Chrysanthemate

  摘要：

  甲基反-菊酸酯已通过几步反应由异丙基二苯基硫烷和甲基（E）-3-（3,3-二甲基氧杂环戊烯-2-基）丙-2-烯酸酯制得。后者是从甲基4-氧代丁烯酸酯或3-甲基丁-2-烯-1-醇获得的。Sharpless催化环氧化反应允许该转化的非对称版本。

  DOI：

  10.1055/s-2002-34388

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes with Hydrogen Peroxide
  作者：Mauro Marigo、Johan Franzén、Thomas B. Poulsen、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja051808s

  日期：2005.5.1

  The first asymmetric organocatalytic epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes is presented. A chiral bisaryl−silyl-protected pyrrolidine acts as a very selective epoxidation organocatalyst using simple oxidation agents, such as hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. The asymmetric epoxidation reactions proceed under environmental friendly reaction condition in, for example, water mixtures

  介绍了 α,β-不饱和醛的第一个不对称有机催化环氧化反应。手性双芳基-甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂（如过氧化氢和叔丁基过氧化氢）作为一种非常有选择性的环氧化有机催化剂。不对称环氧化反应在环境友好的反应条件下进行，例如，在醇的水混合物中，反应的范围通过以高产率和对映选择性 > 94% ee 形成光学活性的 α,β-环氧醛来证明。此外，还介绍了通过柠檬醛的不对称环氧化从螨虫直接合成性信息素。
• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• Asymmetric Synthesis of the Aromatic Fragment of Sespendole
  作者：Yoshiki Ono、Atsuo Nakazaki、Kaori Ueki、Keiko Higuchi、Uraiwan Sriphana、Masaatsu Adachi、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01597

  日期：2019.8.2

  Sespendole is an indole sesquiterpene alkaloid bearing two isoprenyl groups, one of which is highly oxidized. Herein, we disclose an eight-step synthesis of the aromatic fragment of sespendole in an optically pure form, starting from 4-bromo-2-fluoronitrobenzene. The key steps were a Claisen rearrangement at room temperature for introduction of the prenyl group and a coupling between the dianion generated

  七萜是带有两个异戊二烯基的吲哚倍半萜生物碱，其中一个被高度氧化。在此，我们公开了以4-溴-2-氟硝基苯为原料的光学纯净形式的七萜烯芳香片段的八步合成方法。关键步骤是在室温下进行克莱森重排以引入异戊二烯基，以及由异戊基化溴化N-甲苯磺酰苯胺生成的二价阴离子与手性环氧醛之间的偶联。
• The asymmetric synthesis of β-lactam antibiotics-v. Application of chiral α,β-epoxyimines in ketene-imine cycloaddition reactions leading to homochiral 3-aminoazetidinones.
  作者：David A. Evans、J.Michael Williams

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80680-2

  日期：1988.1
• Asymmetric Counteranion-Directed Catalysis for the Epoxidation of Enals
  作者：Xingwang Wang、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200704185

  日期：2008.1.25