diphenylmethanone O-pivaloyl oxime | 1234464-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylmethanone O-pivaloyl oxime
• 英文别名: benzophenone O-pivaloyl oxime；(benzhydrylideneamino) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1234464-18-6
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: HPYPQKKHFHCFLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylmethanone O-pivaloyl oxime 在 三甲基氯硅烷 、 铁粉 、 溶剂黄146 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以95%的产率得到二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  一种将酮肟转化为相应羰基化合物的简便还原方法

  摘要：

  通过在含有催化量的三甲基氯硅烷和冰醋酸的 THF 中，在室温下用铁粉处理 30 分钟，然后进行简短的水处理，可以将各种易于制备的酮肟新戊酸酯以良好的产率转化为相应的酮.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.04.131
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 盐酸羟胺 、 potassium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 diphenylmethanone O-pivaloyl oxime
  参考文献：
  名称：

  甲基酮肟酯作为钯催化的CH烷基化中的亲核性偶合剂，并在异喹啉的合成中应用

  摘要：

  已发现甲基酮肟酯是C（sp 2）–C（sp 3）的极佳偶合伙伴）通过Pd催化的芳族C–H活化形成键。该转化形成了通过与芳基肟酯偶联来区域选择性合成取代的异喹啉的方法的基础。我们的机理研究表明，该反应是通过Pd（II）催化的芳族C–H活化，互变异构以及与Palladacycle连接的甲基酮肟肟酯进行1,3转移而实现的，通过还原消除可形成C–C键。以及亚氨基-Pd（II）中间体的分子内缩合形成杂环。芳基肟基团不仅用作Pd催化的芳族C–H活化的导向基团，而且还用作内部氧化剂，使反应呈氧化还原中性。我们的研究阐明了这种C–H烷基化过程的范围和局限性，

  DOI：

  10.1021/jo5010586
• 作为试剂：
  描述：

  在 dipotassium hydrogenphosphate 、 diphenylmethanone O-pivaloyl oxime 、 copper (I) acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 邻氨基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  肟介导的铜介导的C–H胺化反应：向初级苯胺的过程中†

  摘要：

  在这里，我们报告了一种以肟为氨基供体的Cu（I）介导的CH氨基化反应，可直接引入NH 2基团。包括喹啉，嘧啶，吡嗪，吡唑和三唑在内的各种强配位杂环均具有良好的耐受性。在替米沙坦（血管紧张素II受体的拮抗剂）的后期修饰中进一步证明了这种潜在的效用。

  DOI：

  10.1039/c8sc01256c

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed asymmetric [4+1] spiroannulations of <i>O</i>-pivaloyl oximes with α-diazo compounds
  作者：Lincong Sun、Bingxian Liu、Yanlian Zhao、Junbiao Chang、Lingheng Kong、Fen Wang、Wei-Qiao Deng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d1cc02888j

  日期：——

  Chiral RhIII catalysts can catalyze the asymmetric [4+1] spiroannulation of O-pivaloyl oximes with α-diazo homophthalimides under redox-neutral and acid/base-neutral conditions, leading to formation of chiral spirocyclic imines as a result of C–H activation and N–O cleavage. The reaction proceeded with high efficiency and features broad substrate scope, mild reaction conditions, and high to excellent

  手性 Rh III催化剂可以在氧化还原中性和酸/碱中性条件下催化O-新戊酰基肟与 α-重氮同邻苯二甲酰亚胺的不对称 [4+1]螺环化，导致 C–H 形成手性螺环亚胺活化和 N-O 裂解。该反应高效，底物范围广，反应条件温和，对映选择性高至极好。
• Methyl Ketone Oxime Esters as Nucleophilic Coupling Partners in Pd-Catalyzed C–H Alkylation and Application in the Synthesis of Isoquinolines
  作者：Zhi-Wei Zhang、Aijun Lin、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo5010586

  日期：2014.8.1

  excellent coupling partners for C(sp2)–C(sp3) bond formation via Pd-catalyzed aromatic C–H activation. This transformation forms the basis of an approach to regioselectively synthesize substituted isoquinolines via coupling with aryloxime esters. Our mechanistic studies suggested that the reaction proceeded through Pd(II)-catalyzed aromatic C–H activation, tautomerization, and a 1,3-shift of the palladacycle-ligated

  已发现甲基酮肟酯是C（sp 2）–C（sp 3）的极佳偶合伙伴）通过Pd催化的芳族C–H活化形成键。该转化形成了通过与芳基肟酯偶联来区域选择性合成取代的异喹啉的方法的基础。我们的机理研究表明，该反应是通过Pd（II）催化的芳族C–H活化，互变异构以及与Palladacycle连接的甲基酮肟肟酯进行1,3转移而实现的，通过还原消除可形成C–C键。以及亚氨基-Pd（II）中间体的分子内缩合形成杂环。芳基肟基团不仅用作Pd催化的芳族C–H活化的导向基团，而且还用作内部氧化剂，使反应呈氧化还原中性。我们的研究阐明了这种C–H烷基化过程的范围和局限性，
• Photosensitized Intermolecular Carboimination of Alkenes through the Persistent Radical Effect
  作者：Tuhin Patra、Peter Bellotti、Felix Strieth‐Kalthoff、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201912907

  日期：2020.2.17

  two-component vicinal carboimination of alkenes has been accomplished by energy transfer catalysis. Oxime esters of alkyl carboxylic acids were used as bifunctional reagents to generate both alkyl and iminyl radicals. Subsequently, addition of the alkyl radical to an alkene generates a transient radical for selective radical-radical cross-coupling with the persistent iminyl radical. Furthermore, this process

  通过能量转移催化已经完成了烯烃的分子间，两组分邻位碳酰化。烷基羧酸的肟酯用作双功能试剂，可同时生成烷基和亚氨基。随后，将烷基基团加成至烯烃中产生用于与持久性亚胺基基团进行选择性基团-自由基交叉偶联的瞬态基团。此外，该方法可通过简单的水解直接获得脂族伯胺和α-氨基酸。
• Taming photocatalysis in flow: easy and speedy preparation of α-aminoamide derivatives
  作者：Ricardo I. Rodríguez、Marina Sicignano、Montaña J. García、Rodrigo G. Enríquez、Silvia Cabrera、José Alemán

  DOI：10.1039/d2gc02087d

  日期：——

  α-Aminoamides are reiterative molecular subunits in transcendental molecules, which bear attractive functionalities for (bio)synthetic purposes. Herein, their preparation by harnessing flow photocatalysis is described, which provides significant improvements over other catalytic methods in terms of efficiency while outperforming an analogous batch setup. A reaction time of five minutes, operational

  α-氨基酰胺是超越分子中的重复分子亚基，具有用于（生物）合成目的的有吸引力的功能。本文描述了利用流动光催化制备它们的方法，在效率方面比其他催化方法有显着改进，同时优于类似的批量设置。5 分钟的反应时间、操作简单和没有用于分离最终产物的纯化步骤证明了增强的性能。
• Metal-free photosensitized radical relay 1,4-carboimination across two distinct olefins
  作者：Guangying Tan、Fritz Paulus、Alessia Petti、Maxim-Aleksa Wiethoff、Anna Lauer、Constantin Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1039/d2sc06497a

  日期：——

  construction of structurally complex amines from abundant feedstocks. However, these reactions often require transition-metal catalysis, and are mainly limited to 1,2-carboamination. Herein, we report a novel radical relay 1,4-carboimination across two distinct olefins with alkyl carboxylic acid-derived bifunctional oxime esters via energy transfer catalysis. The reaction is highly chemo- and regioselective

  烯烃的分子间碳胺化为从丰富的原料中快速构建结构复杂的胺提供了强大的平台。然而，这些反应通常需要过渡金属催化，并且主要限于1,2-碳胺化。在此，我们报告了一种通过能量转移催化，用烷基羧酸衍生的双官能肟​​酯在两种不同的烯烃之间进行新型自由基中继1,4-碳二亚化反应。该反应具有高度化学和区域选择性，并且在一次精心策划的操作中形成多个 C-C 和 C-N 键。这种温和且不含金属的方法具有非常广泛的底物范围，对敏感官能团具有出色的耐受性，因此可以轻松获得结构多样的 1,4-碳亚胺化产品。此外，获得的亚胺可以很容易地转化为有价值的生物学相关的游离γ-氨基酸。