(3S)-3-[(2S)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl]pent-4-enal | 727428-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S)-3-[(2S)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl]pent-4-enal
• 英文别名: (3S)-3-[(3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]pent-4-enal
• CAS: 727428-97-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: GKQSZHQYOKTHBR-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[(2S)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl]pent-4-enal 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 (2S)-2-((3S)-5-(allyloxy)octa-1,7-dien-3-yl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  烯烃取代基决定无环三烯闭环易位过程中形成碳环或氧杂环的反应过程的影响

  摘要：

  摘要已经研究了可以提供氧杂环或碳环的无环三烯的闭环易位。已发现，在一个烯烃单元上的取代基决定了反应过程，以仅提供氧杂环或碳环，而与所得化合物的环大小无关。 图形概要发现无环三烯与Grubbs的第一代（GI）催化剂的闭环易位反应受到一个烯烃单元上烷基取代基的存在的极大影响，以提供氧杂环或碳环，而与所得化合物的环大小无关。

  DOI：

  10.1007/s12039-017-1390-3
• 作为产物：
  描述：

  (2'S)-3-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-prop-2-en-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 mercury(II) diacetate 作用下， 生成 (3S)-3-[(2S)-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl]pent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的分子内不对称[2 + 2]光环加成。环丁烷衍生物的两种对映异构体的合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]使用手性转移的概念，从现成的2中开发了一种简单的方法，用于在Cu（I）催化的[2 + 2]光环加成中进行不对称诱导，其中不对称催化剂或手性助剂的效率很低。 3-二-O-环己啶-（R）-（+）-甘油醛。阴离子诱导的氧杂双环[3.2.0]庚烷的四氢呋喃环的裂解导致方便地获得对映体纯形式可用于合成的顺式1,2-二取代环丁烷。

  DOI：

  10.1021/ol049696h

文献信息

• A Convenient Approach for Access to Both Carbapentofuranoses and Carbahexopyranoses. Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure Carba-<scp>d</scp>-ribofuranoses, Carba-<scp>d</scp>-arabinofuranoses and Carba-<scp>l</scp>-gulopyranose
  作者：Subrata Ghosh、Tanurima Bhaumik、Niladri Sarkar、Abhijit Nayek

  DOI：10.1021/jo061717t

  日期：2006.12.1

  key step involves ring-closing metathesis of dienols 6 derived from a (R)-(+)-glyceraldehyde derivative 4 to form the substituted cyclopentenol 9 and cyclohexenol 34a. Stereocontrolled addition of hydroxyl groups followed by conversion of the ketal unit to hydroxymethyl group in these intermediates led to carbapentoses and -hexoses. Stereoselectivity during introduction of hydroxyl groups arises through

  报道了一种对映体纯净形式的Carcarbugars的新方法。关键步骤涉及衍生自（R）-（+）-甘油醛衍生物4的二烯醇6的闭环易位，以形成取代的环戊烯醇9和环己烯醇34a。在这些中间体中立体控制地添加羟基，然后将缩酮单元转化为羟甲基，导致产生碳戊糖和-己糖。在引入羟基的过程中，立体选择性是由烯丙基取代基构成的位阻引起的。本方法的显着特征是d-和l的可访问性系列的羧甲基戊糖，分别由β- d-和β- 1-碳氢呋喃呋喃糖酶17和20的合成说明。卡巴-α- d -ribofuranose 25，生物合成中间对抗生素芒霉素，也被从相同的环戊烯醇合成9。环戊烯醇9a中的官能团操纵也使能够获得呋喃糖呋喃糖32。本合成策略可以延长carbahexopyranose的合成，由卡巴-β-的合成如图升-gulopyranose 40B。
• A simple approach to the construction of the core structure present in bielschowskysin and hippolachnin A
  作者：RITABRATA DATTA、MALASALA SUMALATHA、SUBRATA GHOSH

  DOI：10.1007/s12039-016-1109-x

  日期：2016.7

  selectively the dihydrofuran derivative instead of the cyclopentene derivative and a Cu(I)-catalyzed intramolecular [2+2] photocycloaddition of the dihydrofuran derivative. Synthesis of oxacyclobutapentalene, the core structure of bielschowskysin and hippolachnin A, has been achieved through ring closing metathesis and Cu(I)-catalysed intramolecular [2+2] photocycloaddition as the key steps.

  据报道，合成氧杂环丁戊烯的便捷途径是存在于生物活性海洋二萜比尔舒夫斯基星和聚酮化合物河马肽A中的三环桥联核心结构。关键步骤涉及衍生自D-甘露醇的三烯的闭环易位，以选择性地生产二氢呋喃衍生物而不是环戊烯衍生物，以及Cu（I）催化的二氢呋喃衍生物的分子内[2 + 2]光环加成反应。 通过闭环易位和Cu（I）催化的分子内[2 + 2]光环加成反应为关键步骤，完成了伯绍夫斯基星和河马蛋白A的核心结构-oxacyclobutapentalene的合成。
• An asymmetric route to 2,3-epoxy-syn-1,4-cyclohexane diol derivatives using ring closing metathesis (RCM)
  作者：Soumitra Maity、Subrata Ghosh

  DOI：10.1007/s12039-010-0066-z

  日期：2010.11

  An asymmetric route for the synthesis of highly functionalized 2,3-epoxy-syn-1,4-cyclohexane diol derivatives present in some polyketide natural products has been developed. The key step involves RCM of an appropriately constructed 1,7-dienol derived from D-mannitol to cyclohexane-1,4-diol followed by its stereoselective epoxidation.

  我们开发了一条不对称路线，用于合成存在于某些多酮天然产物中的高度官能化的 2,3-环氧-1,4-环己烷二醇衍生物。其中的关键步骤是将从 D-甘露醇中适当构建的 1,7 二烯醇与环己烷-1,4-二醇进行 RCM 反应，然后再进行立体选择性环氧化反应。
• Synthetic Studies on Schisandra nortriterpenoids. Stereocontrolled Synthesis of Enantiopure C-5-<i>epi</i> ABC Ring Systems of Micrandilactone A and Lancifodilactone G Using RCM
  作者：Soumitra Maity、Kiran Matcha、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo1006448

  日期：2010.6.18

  the spiro-dihydrofuran 25. The ketal unit in 25 was then converted into the carbinols 28 and 36. A bromonium ion initiated highly stereocontrolled intramolecular etherification in 28 and 37 led to the tricyclic ethers 29 and 38, respectively. Reductive removal of bromine from 29 and 38 followed by RuO4 oxidation led to the furo-furanone derivatives 31 and 40, the C-5-epi ABC ring systems of the schisandra

  已经开发出一种立体控制的方法，用于构建蜜二内酯A和lancifodilactone G的ABC环系统。该合成涉及通过由已知的d-甘露糖醇衍生的不饱和酯12制备的二烯醇14的RCM构建对映体纯的官能化的环庚烯衍生物17。在环庚烯衍生物17转变为环庚酮20的过程中，观察到氢硼化期间环庚烯衍生物17具有显着的区域选择性。由20立体选择性地制备的二烯24的RCM给出了螺二氢呋喃25。25中的缩酮单位然后被转化为甲醇28和36。溴离子在28和37中引发高度立体控制的分子内醚化，分别导致三环醚29和38。从29和38中还原去除溴，然后进行RuO 4氧化，产生了呋喃呋喃酮衍生物31和40，以及五味子降冰片五萜1和2的C-5- epi ABC环系统。
• Influence of alkene substituent in dictating the reaction course to form carbocycles or oxacycles during ring closing metathesis of acyclic trienes
  作者：Ritabrata Datta、Subrata Ghosh

  DOI：10.1007/s12039-017-1390-3

  日期：2017.12

  AbstractRing closing metathesis of acyclic trienes that can provide oxacycles or carbocycles has been investigated. It was found that a substituent on one of the alkene units determines the reaction course to provide either oxacycles or carbocyles exclusively irrespective of the ring size of the resulting compounds. Graphical AbstractRing closing metathesis of acyclic trienes with Grubbs’ first generation

  摘要已经研究了可以提供氧杂环或碳环的无环三烯的闭环易位。已发现，在一个烯烃单元上的取代基决定了反应过程，以仅提供氧杂环或碳环，而与所得化合物的环大小无关。 图形概要发现无环三烯与Grubbs的第一代（GI）催化剂的闭环易位反应受到一个烯烃单元上烷基取代基的存在的极大影响，以提供氧杂环或碳环，而与所得化合物的环大小无关。