1-Ethoxy-2-buten | 18409-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Ethoxy-2-buten
• 英文别名: Ethoxybut-2-ene；1-ethoxybut-2-ene
• CAS: 18409-00-2
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: NDYRMWZHBBMBGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  96-100 °C
• 密度：
  0.7980 g/cm3(Temp: 16 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Ethoxy-2-buten 生成 4-ethoxy-2-butanol
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration. XXVI. The hydroboration of 2-butenyl (crotyl) and related derivatives containing representative substituents. Control of the elimination reaction of .beta.-substituted organoboranes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01013a031
• 作为产物：
  描述：

  4-ethoxybut-1-ene 在 二(氰基苯)二氯化钯 作用下， 反应 1.0h， 以30%的产率得到1-Ethoxy-2-buten
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)催化剂存在下叠氮化物与不饱和醚之间的氮烯转移反应

  摘要：

  在 PdCl2(PhCN)2 的催化下，叠氮甲酸酯与烯丙基醚反应生成 1-烷氧基-1-(烷氧基羰基亚氨基)烷烃。通过叠氮化物与相应乙烯基醚的非催化反应，几乎定量地形成了相同的亚胺。发现催化反应的速率在烯丙基醚和叠氮化物中分别为一级。从烯丙基醚形成亚胺的难易程度取决于叠氮化物的性质，按 N3SO2Me>N3CO2Me>N3Ph 的顺序递减。基于这些结果，提出了催化反应最可能的机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.931

文献信息

• Synthesis of Short-Chain Alkenyl Ethers from Primary and Bio-sourced Alcohols via the Nickel-Catalyzed Hydroalkoxylation Reaction of Butadiene and Derivatives
  作者：Alexis Mifleur、Hélène Ledru、Adrien Lopes、Isabelle Suisse、André Mortreux、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1002/adsc.201500721

  日期：2016.1.7

  Hydroalkoxylation of butadiene has been performed in the presence of nickel precatalysts associated with chelating diphosphine ligands. High butadiene conversions and selectivities forming alkyl butenyl ethers were obtained with low catalyst loading. Reactions were performed with a wide scope of primary alcohols including benzylic alcohol derivatives and bio‐sourced alcohols. In the same way, the scope

  丁二烯的加氢烷氧基化反应是在与螯合二膦配体结合的镍预催化剂存在下进行的。在低催化剂负载下获得了高丁二烯转化率和形成烷基丁烯基醚的选择性。反应是使用多种伯醇进行的，包括苄醇衍生物和生物来源的醇。同样，还研究了可以根据该反应进行反应的二烯的范围。与丁二烯相比，取代的丁二烯衍生物显示出较低的反应性。异戊二烯形成的OC5烯基醚对一种支链异构形式具有很高的区域选择性。
• Nickel-Catalysed Hydroalkoxylation Reaction of 1,3-Butadiene: Ligand Controlled Selectivity for the Efficient and Atom-Economical Synthesis of Alkylbutenyl Ethers
  作者：Sandra Bigot、Mohammed Samir Ibn El Alami、Alexis Mifleur、Yves Castanet、Isabelle Suisse、André Mortreux、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1002/chem.201300633

  日期：2013.7.22

  The nickel‐catalysed hydroalkoxylation of butadiene is promoted by a nickel(0)/dppb catalyst (dppb=1,4‐bis(diphenylphosphino)butane; see scheme). By following this new synthetic procedure, alkylbutenyl ethers are readily obtained from an alcohol and 1,3‐butadiene with exclusion of dimerisation and telomerisation products.

  镍（0）/ dppb催化剂（dppb = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷;参见方案）可促进丁二烯在镍催化下的加氢烷氧基化反应。通过遵循这种新的合成方法，可以从醇和1,3-丁二烯轻松获得烷基丁烯基醚，而不会出现二聚和端粒化产物。
• Deciphering the Mechanism of the Nickel-Catalyzed Hydroalkoxylation Reaction: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Alexis Mifleur、Delphine S. Mérel、André Mortreux、Isabelle Suisse、Frédéric Capet、Xavier Trivelli、Mathieu Sauthier、Stuart A. Macgregor

  DOI：10.1021/acscatal.7b00616

  日期：2017.10.6

  dppb) have been synthesized and characterized on the basis of VT NMR spectroscopy and X-ray crystallographic studies. Compounds 2 and 3 are shown to be catalytically competent for the hydroalkoxylation reaction. Computational studies on [(dppmb)Ni(0)(butadiene)] indicate a facile protonation that forms a cationic allylic intermediate [(dppmb)Ni(II)(η-C4H7)]OMe. C–O bond formation then occurs via external

  从机理上研究了[Ni（0）（cod）2 ] / P∩P催化的丁二烯加氢烷氧基化反应生成丁烯基醚，其中P∩P = 1,4-双（二苯基膦基）丁烷（dppb）和1,2-双（二苯基膦基甲基）苯（dppmb）。实验研究表明，[（P∩P）Ni（0）（丁二烯）]和[（PPP）Ni（II）（烯丙基）]中间体具有中介作用，并排除了Ni–H物种的参与。相关物种[（DPPB）镍（0）（1,4-二苯基）] 1和[（P ∩ P）的Ni（II）（巴豆基）（CL）]配合物2（P ∩ P = dppmb）和3（P∩P = dppb）已合成，并根据VT NMR光谱和X射线晶体学研究对其进行了表征。化合物2和3显示出催化加氢烷氧基化反应的能力。上计算的研究[（dppmb）镍（0）（丁二烯）]表示一个浅显的质子化，其形成阳离子烯丙基中间体[（dppmb）镍（II）（η-C 4 H ^ 7）] OMe。然后，由溶剂稳定的甲醇盐亲
• Gas-Phase Base-Induced 1,4-Eliminations: Occurrence of Single-, Double-, and Triple-Well E1cb Mechanisms
  作者：F. Matthias Bickelhaupt、Godfried J. H. Buisman、Leo J. de Koning、Nico M. M. Nibbering、Evert Jan Baerends

  DOI：10.1021/ja00144a015

  日期：1995.10

  Overall bimolecular rate constants for baseinduced reactions of 1 range from 6 x (OH+ 1) cm3 molecule-' s-l. Oxygen bases are the most reactive amongst the employed bases. The ionic products of base-induced 1,4-elimination are either the bare leaving group, RO-, or the leaving group solvated by the conjugate acid of the base, [BH, RO-1. The former reaction channel prevails for strong bases (e.g., NHz-)

  烯丙醚 CHs-CH%H-CH2-OEt (l)、CH3-CH%H-CH2-OMe (2) 和 CH2%HCH2-OEt (3) 与各种阴离子第一排（已使用 FT-ICR 质谱和密度泛函理论 (DE) 研究了碳、氮、氧和氟）碱。碱基诱导的 1,4-消除是一种极其简便的过程，可与简单的质子转移 1、消除和乙烯基 1,2 消除以及脂肪族 (SN2) 和烯丙基 (SN2') 取代有效竞争。碱诱导反应的总体双分子速率常数为 1，范围为 6 x (OH+ 1) cm3 分子-'sl。在所使用的碱中，氧碱是最具反应性的。碱诱导的 1,4-消除的离子产物是裸离去基团 RO- 或由碱的共轭酸溶剂化的离去基团 [BH, RO-1。对于强碱（例如，NHZ-），前一个反应通道占优势。对于较弱的碱（例如 F-），后一种途径变得占主导地位，因为络合能补偿了放热减少。这使得该反应成为在低压条件下制备溶剂化阴离子的有效工具。底物
• Enantioselective Nickel Catalyzed Butadiene Hydroalkoxylation with Ethanol: from Experimental Results to Kinetics Parameters
  作者：Alexis Mifleur、Isabelle Suisse、André Mortreux、Mathieu Sauthier

  DOI：10.1007/s10562-020-03267-z

  日期：2021.1

  Abstract The enantioselective hydroalkoxylation of butadiene with ethanol has been performed in the presence of nickel-based catalysts and chiral diphosphine ligands. Ee’s up to 77% could be obtained from the use of atropoisomeric chiral ligands such as Segphos. The kinetics parameters of the reaction were determined using a qualitative kinetic model to better explain the l/b isomerization and racemization

  摘要 丁二烯与乙醇的对映选择性加氢烷氧基化反应在镍基催化剂和手性二膦配体的存在下进行。使用阻转异构手性配体如 Segphos 可以获得高达 77% 的 Ee。使用定性动力学模型确定反应的动力学参数，以更好地解释在长反应时间内观察到的 l/b 异构化和外消旋化过程。图形摘要