(-)-(1S,4S,8R)-1,8-Dimethyl-8-methoxy-6-phenylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one | 132696-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S,4S,8R)-1,8-Dimethyl-8-methoxy-6-phenylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1S,4S,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-6-phenylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 132696-81-2
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂
• 分子量: 256.345
• InChiKey: HBFRDHLARUIEHJ-XOKHGSTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,4S,8R)-1,8-Dimethyl-8-methoxy-6-phenylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 二乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (1S,4R,8R)-8-methoxy-1,8-dimethyl-6-phenyl-3-propylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-dien-2-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  手性[2.2.2]二烯作为Rh（I）的配体，是硼酸向各种受体的共轭加成。

  摘要：

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。

  DOI：

  10.1021/ol048240x
• 作为产物：
  描述：

  右旋香芹酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (-)-(1S,4S,8R)-1,8-Dimethyl-8-methoxy-6-phenylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性[2.2.2]二烯作为Rh（I）的配体，是硼酸向各种受体的共轭加成。

  摘要：

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。

  DOI：

  10.1021/ol048240x

文献信息

• Chiral synthons from carvone. 9. Radical annulation strategy to chiral pupukeanones: total synthesis of (+)-10-exo-(1-naphthyl)pupukean-9-one and (+)-10-exo-(1-naphthyl)-5-epipupukean-9-ones
  作者：A. Srikrishna、P. Hemamalini、G. Veera Raghava Sharma

  DOI：10.1021/jo00061a026

  日期：1993.4

  Intramolecular alkylation reaction of the bromoenone 12, obtained from S-carvone in three steps, furnished the bicyclo[2.2.2]octenone 13. Contrary to the anticipated radical annulation reaction, the bicyclic bromides 14 and 15, obtained from the enone 13, generated exclusively the cyclopropane product 18 via a 3-exo-trig radical cyclization on reaction with nBu3SnH and AIBN, even in the presence of a large excess of a radicophile. On the other hand, bromoenone 24, synthesized from R-carvone via S-naphthylcarvone 21, underwent radical annulation reaction in the presence of radicophiles to furnish the isotwistanes 25-28 in a regio- and stereospecific manner. Hydrogenation of the olefin 34, obtained from the diketone 27 via a regiospecific Wittig reaction, furnished the naphthyl-5-epipupukean-9-one 33, whereas stereoselective hydrogenation of the enone 36, prepared from the keto ester 25 via a Grignard reaction and dehydration sequence, generated the naphthylpupukeanone 32.
• Chiral [2.2.2] Dienes as Ligands for Rh(I) in Conjugate Additions of Boronic Acids to a Wide Range of Acceptors
  作者：Christian Defieber、Jean-François Paquin、Sonia Serna、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol048240x

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] We document a series of investigations that led to new substituted [2.2.2]-diene ligands which display high selectivity in Rh(I)-catalyzed conjugate addition reactions to substrates not previously examined with diene ligands. Moreover, we disclose an unexpected, interesting effect that results from the introduction of a third C=C onto the ligand scaffold (cf. 1).

  [反应：见正文]我们记录了一系列研究，这些研究导致了新的取代的[2.2.2]-二烯配体，在Rh（I）催化的共轭加成反应中，对先前未用二烯配体检查的底物表现出高选择性。此外，我们公开了由于在配体支架上引入了第三个C = C而产生的出乎意料的有趣效果（参见1）。