(-)-(2S)-ethyl 5-allyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate | 1451079-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (-)-(2S)-ethyl 5-allyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-prop-2-enyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
• CAS: 1451079-77-8
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄Si
• 分子量: 326.508
• InChiKey: BQVGRUZCPZPFRW-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S)-ethyl 5-allyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 37.42h， 生成 ((2S,5R)-5-hydroxy-5-(2-oxopropyl)-4-oxo-tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过高对映选择性异Diels-Alder反应的不对称合成（-）-双西酮

  摘要：

  我们展示了一种不对称合成比色酮的新方法。关键反应是三烯3与乙醛酸乙酯的高对映选择性杂Diels-Alder环加成反应，而乙醛酸乙酯是由现成的BINOL-Ti络合物催化的。然后，将HDA环加合物4分为五个步骤，以高收率转化为O-保护的双setetone（8）及其C5-顶基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.048
• 作为产物：
  描述：

  3-methylenehex-5-en-2-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 potassium tert-butylate 、 (S)-6,6'-dibromo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (-)-(2S)-ethyl 5-allyl-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过高对映选择性异Diels-Alder反应的不对称合成（-）-双西酮

  摘要：

  我们展示了一种不对称合成比色酮的新方法。关键反应是三烯3与乙醛酸乙酯的高对映选择性杂Diels-Alder环加成反应，而乙醛酸乙酯是由现成的BINOL-Ti络合物催化的。然后，将HDA环加合物4分为五个步骤，以高收率转化为O-保护的双setetone（8）及其C5-顶基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.07.048

文献信息

• Asymmetric synthesis of (−)-bissetone via a highly enantioselective hetero-Diels–Alder reaction
  作者：Jakub Majer、Janusz Jurczak、Piotr Kwiatkowski、Livius Cotarca、Jean-Claude Caille

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.048

  日期：2013.9

  We demonstrate a new approach for the asymmetric synthesis of bissetone. The key reaction is the highly enantioselective hetero-Diels–Alder cycloaddition of triene 3 with ethyl glyoxylate catalyzed by readily available BINOL–Ti complexes. The HDA cycloadduct 4 was then transformed in five steps into O-protected bissetone (8) and its C5-epimer in good yield.

  我们展示了一种不对称合成比色酮的新方法。关键反应是三烯3与乙醛酸乙酯的高对映选择性杂Diels-Alder环加成反应，而乙醛酸乙酯是由现成的BINOL-Ti络合物催化的。然后，将HDA环加合物4分为五个步骤，以高收率转化为O-保护的双setetone（8）及其C5-顶基。