diisopropyl [(2-bromo-5-methoxyphenyl)(fluoro)(pyrimidin-2-ylsulfonyl)methyl]phosphonate | 428866-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diisopropyl [(2-bromo-5-methoxyphenyl)(fluoro)(pyrimidin-2-ylsulfonyl)methyl]phosphonate
• 英文别名: 2-[(2-Bromo-5-methoxyphenyl)-di(propan-2-yloxy)phosphoryl-fluoromethyl]sulfonylpyrimidine
• CAS: 428866-98-2
• 化学式: C₁₈H₂₃BrFN₂O₆PS
• 分子量: 525.333
• InChiKey: WNQNOVOCRRDLML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl [(2-bromo-5-methoxyphenyl)(fluoro)(pyrimidin-2-ylsulfonyl)methyl]phosphonate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以18%的产率得到diisopropyl [(2-bromo-5-methoxyphenyl)(fluoro)]methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过锡介导的α-氟代-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯的锡裂解来合成α-氟代膦酸酯的研究。α-膦酰基的分子内环化。

  摘要：

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e

  DOI：

  10.1021/jo0111560
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 60.83h， 生成 diisopropyl [(2-bromo-5-methoxyphenyl)(fluoro)(pyrimidin-2-ylsulfonyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过锡介导的α-氟代-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯的锡裂解来合成α-氟代膦酸酯的研究。α-膦酰基的分子内环化。

  摘要：

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e

  DOI：

  10.1021/jo0111560

文献信息

• Studies toward the Synthesis of α-Fluorinated Phosphonates via Tin-Mediated Cleavage of α-Fluoro-α-(pyrimidin-2-ylsulfonyl)alkylphosphonates. Intramolecular Cyclization of the α-Phosphonyl Radicals
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Luis A. Bergolla、Pedro I. Garcia

  DOI：10.1021/jo0111560

  日期：2002.5.1

  sulfone moiety and an alternative route for the preparation of alpha-fluorinated phosphonates. Desulfonylation is suggested to proceed via attack of tin radical at an oxygen (or sulfur) atom of the sulfonyl group to give a stabilized alpha-phosphonyl radical intermediate. The latter was found to undergo 5-exo-trig ring closure to give the corresponding 2-methylcyclopentylphosphonates. Treatment of diethyl

  用Selectfluor处理从几种α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯生成的α碳负离子，可高产率地生产出α-氟-α-（嘧啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯，将其磺酰化[Bu（3）SnH / 2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）/苯或甲苯/δ]得到α-氟代烷基膦酸酯。在氟化钾的存在下，由氯化三丁基锡和过量的聚甲基氢硅氧烷生成的“催化”氢化锡，也从膦酸酯中除去了π-不足的α-（嘧啶-2-基磺酰基）基团。用Bu（3）SnD代替Bu（3）SnH可以访问α-氘标记的膦酸酯。用过量的Bu（3）SnH / AIBN或催化氢化锡长时间处理α-（吡啶-2-基磺酰基）烷基膦酸酯也可实现脱磺酰化，但收率中等。这代表了一种温和的新方法，用于去除合成上有用的pi不足的杂环砜部分，以及制备α-氟化膦酸酯的替代途径。建议通过在磺酰基的氧（或硫）原子上锡基的侵蚀进行脱磺酰化，以得到稳定的α-膦酰基自由基中间体。发现后者进行5-e