烯丙亚基环己烷 | 5664-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 烯丙亚基环己烷
• 英文名称: allylidenecyclohexane
• 英文别名: prop-2-enylidenecyclohexane
• CAS: 5664-10-8
• 化学式: C₉H₁₄
• mdl: MFCD00049192
• 分子量: 122.21
• InChiKey: OZHPVKGWTMAESF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  2-环己基亚基-乙醇	2-cyclohexylidene ethanol	932-89-8	C8H14O	126.199
  环己基亚基乙醛	cyclohexylideneacetaldehyde	1713-63-9	C8H12O	124.183
  环己乙炔	vinylidenecyclohexane	5664-20-0	C8H12	108.183

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙亚基环己烷 生成 正丙基苯
  参考文献：
  名称：

  Lewina; Trachtenberg, Zhurnal Obshchei Khimii, 1936, vol. 6, p. 764,771

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环己乙炔 在 potassium tert-butylate 、 水 、 甲基锂 、 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 烯丙亚基环己烷
  参考文献：
  名称：

  聚锂有机化合物— 23.通过将锂金属添加到1,4-非对称取代的丁烯中来形成3,4-二硫代-1,2-丁二烯

  摘要：

  描述了高反应性的1，4-不对称取代的丁烯12a-c的合成。当采用严格的合成方案时，这些链烷烃与锂金属反应生成3,4-二硫代-1,2-丁二烯20a-c，作为稳定的中间体。20的结构得到IR和NMR光谱证据的支持。在一种情况下，可以通过1,2-丁二烯19的双重去质子化反应来制备相同的双阴离子中间体。一旦衍生化，或者3,4-二取代的1,2-丁二烯24，2,3-二取代的1,3-丁二烯25，或1,4-二取代-2-丁炔26被形成，这取决于所用的亲电子试剂的性质。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00235-9

文献信息

• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Organoselenium-Catalyzed Regioselective C−H Pyridination of 1,3-Dienes and Alkenes
  作者：Lihao Liao、Ruizhi Guo、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1002/anie.201610657

  日期：2017.3.13

  organoselenium‐catalyzed regioselective C−H pyridination of 1,3‐dienes to form pyridinium salts has been developed. This method was also successfully applied to direct C−H pyridination of alkenes. Fluoropyridinium reagents, or initially loaded pyridine derivatives, acted as pyridine sources in the pyridination reactions. The obtained pyridinium salts could be further converted under different conditions

  已开发出一种有效的方法，用于有机硒催化的1,3-二烯的区域H吡啶氧化反应生成吡啶鎓盐。该方法也成功地应用于烯烃的直接CH吡啶化反应。氟吡啶鎓试剂或最初加载的吡啶衍生物在吡啶化反应中充当吡啶源。所获得的吡啶鎓盐可以在不同条件下进一步转化。这项工作是1，3-二烯催化C–2直接C–H官能化的第一个例子，也是有机硒催化的C–H吡啶化的第一种情况。
• Allylic Arylation of 1,3-Dienes via Hydroboration/Migrative Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Reactions
  作者：Xiao-Ming Zhang、Jie Yang、Qing-Bo Zhuang、Yong-Qiang Tu、Zongyuan Chen、Hui Shao、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b01823

  日期：2018.7.6

  The hydroboration/Pd-catalyzed migrative Suzuki–Miyaura cross-coupling of 1,3-dienes with electron-deficient aryl halides has been developed, which enables the synthesis of branched allylarenes directly from primary homoallylic alkyl boranes. A ligand-tuned linear- or branch-selective coupling for these aryl halides has also been achieved.

  1,3-二烯与缺电子的芳基卤化物的加氢硼化/ Pd催化迁移性Suzuki-Miyaura交叉偶联已经发展，这使得直接从伯均烯丙基烷基硼烷直接合成支链烯丙基芳烃成为可能。对于这些芳基卤化物，也已经实现了配体调谐的线性或分支选择性偶联。
• Interception of Nazarov Reactions of Allenyl Vinyl Ketones with Dienes: (3+2)- versus (4+3)-Cycloaddition and Subsequent Rearrangement
  作者：Timothy D. R. Morgan、François M. LeFort、Zhe Li、Vanessa M. Marx、Russell J. Boyd、D. Jean Burnell

  DOI：10.1002/ejoc.201403618

  日期：2015.5

  Capture of the cyclic oxyallyl cation intermediates from the BF3-mediated Nazarov reactions of three allenyl vinyl ketones with various dienes was accomplished by (3+2)- and (4+3)-cycloaddition. The relative amounts of these types of products were dependent on the substitution on the diene, and this could be linked to steric hindrance. Treatment of the (3+2)-cycloaddition products with BF3·Et2O led mainly

  通过 (3+2)- 和 (4+3)- 环加成完成从 BF3 介导的 Nazarov 反应中捕获环状氧烯丙基阳离子中间体的三个烯基乙烯基酮与各种二烯。这些类型产品的相对量取决于二烯上的取代，这可能与位阻有关。用BF3·Et2O 处理(3+2)-环加成产物主要导致分解，但也导致分子开环和环扩大结构。比较了(3+2)-环加成产物、酸处理产物和导致重排产物的一些过渡态的计算吉布斯能。
• Catalytic Enantioselective 1,2-Diboration of 1,3-Dienes: Versatile Reagents for Stereoselective Allylation
  作者：Laura T. Kliman、Scott N. Mlynarski、Grace E. Ferris、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201105716

  日期：2012.1.9

  More with boron: The development of catalytic enantioselective 1,2‐diboration of 1,3‐dienes enables a new strategy for enantioselective carbonyl allylation reactions (see scheme). These reactions occur with outstanding levels of stereoselection and can be applied to both monosubstituted and 1,1‐disubstituted dienes. The carbonyl allylation reactions provide enantiomerically enriched functionalized

  更多与硼：1,3-二烯的催化对映选择性1,2-二硼化的发展为对映选择性羰基烯丙基化反应提供了一种新策略（见方案）。这些反应具有出色的立体选择水平，可应用于单取代和 1,1-二取代的二烯。羰基烯丙基化反应提供富含对映异构体的官能化高烯丙醇产物。

表征谱图