(-)-Sabinaketon | 4498-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-Sabinaketon
• 英文别名: (-)-sabina ketone；(1S,5R)-5-propan-2-ylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 4498-01-5
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: MDDYCNAAAZKNAJ-VXNVDRBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-Sabinaketon 在 potassium permanganate 、 乙醚 作用下， 生成 (1S,4S)-thujane-4,7-diol
  参考文献：
  名称：

  Sabinene Hydrate: a Constituent of American Peppermint Oil¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01556a042
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1-丁烯 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 (-)-Sabinaketon
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Cyclopropanation of Unsaturated Terminal Epoxides

  摘要：

  Efficient lithium amide-induced intramolecular cyclopropanation of bishomoallylic and trishomoallylic epoxides is described. The methodology is used in an asymmetric synthesis of sabina ketone.

  DOI：

  10.1021/ja047346k

文献信息

• Homochiral ketals in organic synthesis. Diastereoselective cyclopropanation of α,β-unsaturated ketals derived from 1,4-D1-O-benzyl-l-threitol
  作者：Eugene A. Mash、Keith A. Nelson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90002-x

  日期：——

  2-Cycloalken-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketals undergo efficient and diastereoselective cyclopropanation when treated with an excess of the Simmons-Smith reagent. For example, 2-cyclohexen-1-one 1,4-di --benzyl -L-threitol ketal gave in 90-98% yield a 9:1 mixture of diastereomeric cyclopropanes as established by 62.9 MHz 13C NMR spectroscopy and by hydrolysis of the mixture to (1,6)-bicyclo[4

  当用过量的Simmons-Smith试剂处理时，2-Cycloalken-1-one 1,4-二--苄基-L-苏糖醇缩酮会发生高效且非对映选择性的环丙烷化。例如，由62.9 MHz 13 C NMR光谱法和水解确定，2-环己烯-1-酮1，4-二-苄基-L-苏糖醇缩酮的收率为90-98％，为非对映体环丙烷的9：1混合物将混合物制成（1，6 ）-双环[4.1.0]庚烷-2-酮。给出了十六个其他实例，这些实例证明了2-环烯-1-酮缩酮的制备方法的一般性和可预测性，因为不幸的是，它对α，β-不饱和1,4-二-苄基-L-苏糖醇缺乏非对映选择性乙缩醛。
• A cascade Claisen rearrangement/o-quinone methide formation/electrocyclization approach to 2H-chromenes
  作者：Liyan Song、Fang Huang、Liwen Guo、Ming-An Ouyang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/c7cc03037a

  日期：——

  new approach has been developed for the synthesis of 8-substituted 2H-chromenes, featuring a novel cascade aromatic Claisen rearrangement/o-quinone methide formation/6π-electrocyclization. This new method was demonstrated with 28 examples tolerating different substitutions at alkenes, allylic and aromatic ring and with total syntheses of three 2H-chromene natural products.

  已经开发出用于合成8-取代的2 H-色烯的新方法，其特征在于新颖的级联芳族克莱森重排/邻醌甲基化物形成/6π-电环化。28个实例可以耐受烯烃，烯丙基和芳环的不同取代，并可以合成三种2 H-色烯天然产物，从而证明了这种新方法。
• Asymmetric Synthesis of Oxygenated Monoterpenoids of Importance for Bark Beetle Ecology
  作者：Suresh Ganji、Fredric G. Svensson、C. Rikard Unelius

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.0c00669

  日期：2020.11.25

  Herein we report the asymmetric syntheses of a number of oxygenated terpenoids that are of importance in the chemical ecology of bark beetles. These are pinocamphones, isopinocamphones, pinocarvones, and 4-thujanols (= sabinene hydrates). The camphones were synthesized from isopinocampheol, the pinocarvones from β-pinene, and the thujanols from sabinene. The NMR spectroscopic data, specific rotations

  在此，我们报告了许多含氧萜类化合物的不对称合成，这些萜类化合物在树皮甲虫的化学生态学中具有重要意义。它们是松蒎酮、异松蒎酮、松香芹酮和 4-侧柏烯醇（= 桧烯水合物）。樟脑由异松蒎酚合成，松香芹酮由β-蒎烯合成，侧柏酚由桧烯合成。还报道了其立体异构体在手性 GC 相（β-环糊精）上的 NMR 光谱数据、比旋光度和洗脱顺序。这使得能够轻松合成纯化合物，用于生物活性研究和混合天然样品中立体异构体的鉴定。
• Palladium-catalyzed sabinene oxidation with hydrogen peroxide: Smart fragrance production and DFT insights
  作者：Camila G. Vieira、Ricardo A. Angnes、Ataualpa A.C. Braga、Elena V. Gusevskaya、Liane M. Rossi

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.112033

  日期：2022.1

  suitably explain the formation of these ketones. DFT results supported a proposed concerted mechanism for the CC activation, like a semipinacol rearrangement, which includes a heterolysis of the Pd-C bond and synchronous cleavage of the CC bond in an intermediate organopalladium peroxo complex. We highly believe that such findings allow a step forward a deep understanding of such organic transformation

  源自天然来源的香味物质对精细化工行业至关重要，是一项有趣的任务。在此，我们提出了一种仅使用 Pd(OAc) 2在乙腈或丙酮中获得生物可再生 (1R,5R)-sabinene 的智能催化氧化路线作为催化剂，过氧化氢作为最终氧化剂。从 (1R,5R)-sabinene 及其混合物获得的产品具有独特而令人愉悦的气味，因此是香料和药理学应用的候选者。用大约 3 种氧官能化产物获得。在高底物转化率下的组合选择性为 80%。主要产品是两种具有双环 [4.1.0] 骨架的新型异构 carane 型酮，是通过扩大 sabinene 分子中的五元环形成的，而 (-)-sabina 酮作为次要产品生产。密度函数理论（DFT）提出并支持了一条不常见的机械路线，它可以适当地解释这些酮的形成。DFT 结果支持为 C 提出的协调机制C 活化，如半频哪醇重排，其中包括 Pd-C 键的异裂和中间有机钯过氧复合物中C C
• Synthesis of Sabina δ-Lactones and Sabina δ-Lactams from (+)-Sabinene
  作者：Radoslaw Gnilka、Czeslaw Wawrzeńczyk

  DOI：10.1071/ch13306

  日期：——

  permanganate and sodium periodate to (–)-sabina ketone (2) was the first step. In the second step, the ketone obtained was subjected to chemical and microbial Baeyer–Villiger oxidation. Chemical Baeyer–Villiger oxidation of this ketone afforded two δ-lactones 3 and 4 whereas microbial Baeyer–Villiger oxidation afforded only ‘abnormal’ δ-lactone 4. (–)-Sabina ketone was also the starting material for the synthesis

  两种圆柏δ内酯（3和4桧（ - ）是在两步合成从（+）中获得1）。第一步是用高锰酸钾和高碘酸钠将（+）-bin烯（1）氧化为（-）-ab型酮（2）。在第二步中，将获得的酮进行化学和微生物的Baeyer-Villiger氧化。酮的化学拜耳-维利格氧化提供了两个δ-内酯3和4，而微生物拜耳-维利格氧化仅提供了“异常” δ-内酯4。。（–）-Sabina酮也是合成新的δ-内酰胺（7和8）的起始原料。它们是通过萨比纳酮肟5a和5b的贝克曼重排获得的。还提出了分离（-）-sabina酮肟5a和5b的尝试。