oct-2-en-7-ynal | 409345-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: oct-2-en-7-ynal
• CAS: 409345-96-6
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: UIFZDVUUPWQOAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oct-2-en-7-ynal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 bode’s catalyst 、 特戊酸钠 、 potassium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-fluorooct-7-yn-1-yl 4-bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化对映体的对映体和非对映体选择性氢氟化

  摘要：

  与公认的不对称氢化反应相反，对映选择性质子化是一种在氧化还原中性条件下产生极有价值的次甲基手性中心的正交方法。本文报道了N杂环卡宾（NHC）催化的不对称β-质子化/α-氟化级联反应，对烯类具有高度对映体和非对映体选择性氢氟化作用。由烯醛和NHC生成的均烯酸酯中间体的两个亲核位点依次质子化和氟化。结果表明，控制质子化，氟化和酯化的相对速率对于该转化至关重要，并且可以使用双重穿梭策略来实现。一步制备具有两个连续手性中心的结构多样的羧酸衍生物ee 值。

  DOI：

  10.1002/anie.201902989
• 作为产物：
  描述：

  oct-2-en-7-yn-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 oct-2-en-7-ynal
  参考文献：
  名称：

  炔烃截获 Rautenstrauch 中间体进行 [5+2] 环加成：铑催化 3-酰氧基-4-烯-1,9-二炔环异构化为双环[5.3.0]十碳三烯

  摘要：

  自行车中的Rholling：铑（I）催化的环异构化用于从直链烯炔合成含有环庚三烯环的双环化合物（参见方案；cod=1,5-环辛二烯），建议通过1,2-酰氧基迁移进行， 6 π 电环化、迁移插入和还原消除。整个过程可以被视为一种新颖的分子内[5+2]环加成反应，并伴有 1,2-酰氧基迁移。

  DOI：

  10.1002/anie.201103136

文献信息

• Stereoselective conjugate cyanation of enals by combining photoredox and organocatalysis
  作者：Martin Berger、Dengke Ma、Yann Baumgartner、Thomas Hin-Fung Wong、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/s41929-023-00939-y

  日期：——

  While great advances have been obtained in achieving stereocontrol, the selective manipulation of functional groups within a substrate (chemoselectivity) is still a challenge. The cyanation of aldehydes offers an illustrative example: the 1,2-addition of nucleophilic cyanide to the aldehydic group was one of the first examples of a stereoselective catalytic process. By contrast, the conjugate cyanation

  精确控制反应的选择性是一个基本目标。虽然在实现立体控制方面取得了很大进展，但底物内官能团的选择性操作（化学选择性）仍然是一个挑战。醛的氰化提供了一个说明性的例子：亲核氰化物 1,2-加成到醛基是立体选择性催化过程的第一个例子。相比之下，线性 α,β-不饱和醛的共轭氰化仍然难以捉摸，即使是外消旋变体。主要困难在于实现 1,4-化学选择性优于首选氰化物 1,2-加成。在这里，我们报告了一种不对称催化方法来实现烯醛的专有共轭氰化。手性有机催化剂与可见光激活的光氧化还原催化剂的协同作用促进了烯醛的单电子还原，从而导致极性的形式反转。由此产生的手性自由基具有亲核性，然后被具有完美 1,4-化学选择性和良好立体控制的亲电子氰化物源拦截。