ethyl 2-(3-methyl-2-buten-1-yl)-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(3-methyl-2-buten-1-yl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-acetyl-5-methylhex-4-enoate；2-acetyl-5-methylhex-4-enoic acid ethyl ester；2-Acetyl-5-methyl-hex-4-enoic acid ethyl ester
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: JYPWHOZZLIGGIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3-methyl-2-buten-1-yl)-3-oxobutanoate 在 氢氧化钾 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 6-甲基-5-庚烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Reactions of carbonyl compounds in the presence of phase-transition catalysts. 6. The alkylation and ketonic decomposition of acetoacetic and prenylacetoacetic esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00949612
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 ethyl 2-(3-methyl-2-buten-1-yl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过13C标签实验对（1（10）E，4E，6S，7R）‐Germacradien‐6-ol进行构象分析，热重排和EI‐MS碎裂机理

  摘要：

  来自鼠链霉菌的未鉴定的萜烯环化酶被鉴定为（+）-（1（10）E，4 E，6 S，7 R）-germacradien-6-ol合酶。酶产物以两个可相互转化的构象体形式存在，从而产生复杂的NMR光谱。为了完全分配NMR数据，合成了所有15种（13 C 1）FPP同位素异构体（FPP =法呢基二磷酸酯）和（13 C 15）FPP并进行了酶促转化。使用各种NMR技术（包括13 C，  13 C COZY实验）对产物进行分析。（13C）FPP同位素异构体也用于研究酶产物的热重排和EI断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201507615
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 在 氢氧化钾 、 ethyl 2-(3-methyl-2-buten-1-yl)-3-oxobutanoate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 乙醇 、 potassium acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of carbonyl compounds in the presence of phase-transition catalysts. 6. The alkylation and ketonic decomposition of acetoacetic and prenylacetoacetic esters

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00949612

文献信息

• Synthesis of derivatives of prenylacetic acids by reactions of alkyl malonate, cyanoacetate, and acetoacetate with alkylating reagents in ionic liquids
  作者：G. V. Kryshtal、G. M. Zhdankina、S. G. Zlotin

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035652.61455.b9

  日期：2004.3

  A method for the synthesis of carboxylic acid derivatives containing one or two —CH2CHn(Me)CHn+1CH2— fragments (n = 0, 1) was developed. The method is based on the alkylation of (di)alkyl malonates, cyanoacetates, and acetoacetates with acyclic prenyl halides in ionic liquids, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate and tetrafluoroborate. For the ambident ethyl acetoacetate anion, the reactions

  开发了一种合成包含一个或两个 -CH2CHn(Me)CHn+1CH2-片段 (n = 0, 1) 的羧酸衍生物的方法。该方法基于（二）烷基丙二酸酯、氰基乙酸酯和乙酰乙酸酯与无环异戊二烯基卤化物在离子液体、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐和四氟硼酸盐中的烷基化。对于双基乙酰乙酸乙酯阴离子，在离子液体中进行的相对于卤素原子的烯丙基位置没有双键的异戊二烯基卤化物反应得到 C-和 O-烷基化产物的混合物，而在烯丙基异戊二烯基的情况下卤化物，仅形成 C-烷基化产物。2-香叶基丙二酸乙酯和2-香叶基乙酰乙酸乙酯与溴环己烷和1-氯-3-二甲氨基丙烷在离子液体中的反应提供了具有药理活性的香叶基乙酸衍生物。产物收率高于分子有机溶剂。离子液体被回收并重新用于烷基化。
• Alkylation of malonic and acetoacetic esters in an ionic liquid
  作者：Galina V. Kryshtal、Galina M. Zhdankina、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1070/mc2002v012n02abeh001563

  日期：2002.1

  1-Butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ([bmim][PF 6 ]) has been used as a recyclable medium in the alkylation of malonic and acetoacetic esters with alkyl, benzyl and prenyl halides.

  1-丙-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸酯（[bmim] [PF 6]）已被用作丙二酸酯和乙酰乙酸酯与烷基，苄基和异戊烯基卤化物的烷基化反应中的可循环介质。
• Controlling 6-endo-selectivity in oxidation/bromocyclization cascades for synthesis of aplysiapyranoids and other 2,2,6,6-substituted tetrahydropyrans
  作者：Oliver Brücher、Uwe Bergsträßer、Harald Kelm、Jens Hartung、Marco Greb、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.013

  日期：2012.8

  alkoxy substituent anti-selectively across the double bond, indicating a bromonium ion-mechanism for the ring closure. 6-endo-control of the alkenol cyclization thereby arises from the polar effect of the aryl substituent. Two methyl substituents bound to the alkene terminus are not similarly able to favor 6-endo-cyclization, because strain arising from methyl group repulsion, as the bromonium-activated

  级联，构成（I）氧钒（V）由溴化的催化的氧化叔丁基过氧化氢和（ii）的立体选择性6-内-bromocyclization，得到3-溴-2-芳基-2,6,6- trimethyltetrahydropyrans从合成有用的苯乙烯型叔烯醇。（E）-链烯醇跨双键抗选择地添加溴-和烷氧基取代基，表明用于闭环的溴离子机理。烯醇环化的6-内-控制因此来自芳基取代基的极性效应。绑定到烯烃末端的两个甲基取代基不能同样地偏向于6-内-环化反应是由于甲基排斥反应引起的应变（如溴活化的π键和羟基氧途径）将叔异戊二烯型底物的溴环化作用导向了四氢呋喃的形成。由氧化/溴环化级联反应制备的六取代的溴四氢吡喃用作自由基和极性官能团相互转化的顺序，用于合成外消旋的氨苄基吡喃类化合物A的起始原料。
• Synthesis of the bis-potassium salts of 5-hydroxy-3-oxopent-4-enoic acids and their use for the efficient preparation of 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones and other heterocycles
  作者：Dietmar Schmidt、J?rgen Conrad、Iris Klaiber、Uwe Beifuss

  DOI：10.1039/b611105j

  日期：——

  5-Hydroxy-3-oxopent-4-enoic acid esters can be efficiently transformed into the stable bis-potassium salts of the corresponding 5-hydroxy-3-oxopent-4-enoic acids, from which the sensitive acids are released in situ, the latter being converted into substituted 4-hydroxy-2H-pyran-2-ones, pyrazoles and isoxazoles under mild conditions; the efficiency of this method is demonstrated by the first synthesis

  可以将5-羟基-3-oxopent-4-enoic酸酯有效地转化为相应的5-hydroxy-3-oxopent-4-enoic酸的稳定双钾盐，敏感酸从该盐中就地释放出来，后者在温和条件下转化为取代的4-羟基-2H-吡喃-2-酮，吡唑和异恶唑；该方法的效率通过两种天然存在的吡喃酮的首次合成得到证明。
• Beta-ketoester compounds
  申请人：Givaudan Roure (International) SA

  公开号：US06222062B1

  公开（公告）日：2001-04-24

  The beta-ketoesters of formula I are useful as precursors for organoleptic compounds, especially for flavors, fragrances and masking agents and antimicrobial compounds.

  公式I的β-酮酯是有用的前体，特别是用于风味、香料、掩蔽剂和抗微生物化合物。