methyl (2E,4S,5S,6E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylocta-2,6-dienoate | 160666-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4S,5S,6E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylocta-2,6-dienoate
• CAS: 160666-97-7
• 化学式: C₁₇H₃₂O₃Si
• 分子量: 312.525
• InChiKey: VLOIFXJMMUTKQP-PLPQHXDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4S,5S,6E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylocta-2,6-dienoate 在 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 生成 (2E,4S,5S,6E)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4,6-dimethylocta-2,6-dienal
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 methyl (2E,4S,5S,6E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,6-dimethylocta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  乳酸衍生酮的抗羟醛反应：在（-）-ACRL毒素IIIB的全合成中的应用

  摘要：

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78576-5

文献信息

• Anti aldol reactions of lactate-derived ketones: Application to the total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB
  作者：Ian Paterson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78576-5

  日期：1994.12

  The fungal polyketide derivative (-)-ACRL toxin IIIB (4) has been prepared in 15 steps (21 % yield) from ketone (S)-7 with 88% overall ds. The boron-mediated anti aldol reaction of (S)-7 is used twice in the synthesis, controlling the stereochemistry at C8 / C9 and C12 / C13.

  真菌聚酮化合物衍生物（-）-ACRL毒素IIIB（4）由酮（S）-7分15个步骤（产率为21％）制备，总ds为88％。硼介导的（S）-7的抗醛醇缩合反应在合成中使用了两次，将立体化学控制在C 8 / C 9和C 12 / C 13处。
• Polyketide Synthesis Using the Boron-Mediated, anti-Aldol Reactions of Lactate-Derived Ketones: Total Synthesis of (-)-ACRL Toxin IIIB
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1055/s-1998-5929

  日期：1998.3

  The boron-mediated, anti-selective, aldol reactions of ketone 2 (and related derivatives) proceed with high levels of asymmetric induction, diastereoselectivities of up to 200:1 in favour of the aldol adducts 4 are obtained with achiral aldehydes and reagent control operates with chiral aldehydes. These lactate-derived ketones provide a versatile chiral auxiliary for the synthesis of beta-hydroxy carbonyl compounds. Oxidative removal of the auxiliary provides enantiomerically pure aldehydes 5, while reductive deoxygenation gives the corresponding ethyl ketones 6. This practical asymmetric methodology for generating anti-aldols is illustrated by an efficient total synthesis of (-)-ACRL toxin IIIB (7), which proceeds in 15 steps from 2 with 21% overall yield and 88% diastereoselectivity.