(4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-vinyl)-[1.3]dioxolane | 178233-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-vinyl)-[1.3]dioxolane
• 英文别名: (4S)-2,2-dimethyl-4-[(E)-2-nitrovinyl]-1,3-dioxolane；(S)-2,2-dimethyl-4-((E)-2-nitrovinyl)-1,3-dioxolane；(4S)-2,2-dimethyl-4-[(E)-2-nitroethenyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 178233-53-9
• 化学式: C₇H₁₁NO₄
• 分子量: 173.169
• InChiKey: OLGTXPCFOQHRMY-YUDCMIJISA-N

物化性质

• 沸点：
  273.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-vinyl)-[1.3]dioxolane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 (2S)-methyl 2-((4'S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-3-nitropropanoate
  参考文献：
  名称：

  新型合成β-氨基酸的初步研究：d-和l-甘油醛立体控制转化为3-氨基-2-（2'，2'-二甲基-1'，3'-二氧戊环-4'-基）丙酸

  摘要：

  立体控制合成（2 S）-3-氨基-2-（（4 'S）-2'，2'-二甲基-1'，3'-二氧戊环-4'-基）丙酸甲酯d-甘油醛是首次被描述。该方法涉及将三（苯硫基）甲烷的锂盐立体选择性地加成到（S）-2,2-二甲基-4-（（E）-2-硝基乙烯基）-1,3-二氧戊环中的迈克尔盐，然后将其水解。生成（4 S）-2,2-二甲基-4-（（2 'S）-3'-nitro-1'，1'，1'-三（苯硫基）丙烷-2'-基）-1,3 -二氧戊环成（2 S）-甲基2-（（4 'S）-2'，2'-二甲基-1'，3'-二氧戊环-4'-基）-3-硝基丙酸酯，最终被还原为目标化合物。L-甘油醛类似的立体控制转化为（2 R）-甲基3-氨基-2-（（4'R）-2'，2'-二甲基-1'，3'-二氧戊环-4'-基）丙酸酯也进行了描述。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.11.037
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-nitroethanol 在 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S)-(E)-2,2-dimethyl-4-(2-nitro-vinyl)-[1.3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  4M高氯酸锂-硝基甲烷：使用硝基烯烃作为亲二烯体的Diels-Alder反应的有效溶剂

  摘要：

  在4M高氯酸锂-硝基甲烷溶液中，硝基烯烃充当亲二烯体的Diels-Alder反应得到了显着加速。该加速度高于使用已知的5M高氯酸锂-乙醚系统观察到的加速度。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00678-6

文献信息

• Optically active nitroalkenes—synthesis, addition reactions and transformation into amino acids
  作者：Jan Hübner、Jürgen Liebscher、Michael Pätzel

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01406-0

  日期：2002.12

  Optically active nitroalkenes 4 were synthesized via Henry reaction. Conjugate addition of vinylmagnesium bromide to 4 gave nitroalkane syn-5 while cyclopropanation with sulfur ylides or dibromocarbene afforded nitrocyclopropanes 8, 10 and 11 in a diastereoselective manner. These products were used to synthesize optically active β-amino acids 7 and 16 as well as cyclopropane γ-amino acids 19 and 20

  通过亨利反应合成旋光性硝基烯烃4。共轭加成乙烯基溴化镁至4得到硝基烷烃顺- 5而环丙烷与硫叶立德或二溴卡宾得到nitrocyclopropanes 8，10和11在一个非对映选择性方式进行。这些产物用于通过还原硝基和二氧戊环取代基的氧化裂解来合成旋光性β-氨基酸7和16以及环丙烷γ-氨基酸19和20。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING AMINOTETRAHYDROPYRANS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'AMINOTÉTRAHYDROPYRANES
  申请人：F I S - FABBRICA ITALIANA SINTETICI S P A

  公开号：WO2017093209A1

  公开（公告）日：2017-06-08

  The present invention relates to a process for preparing 3-amino tetrahydropyrans and, more particularly, to an improved method for synthesizing a 2,3,5-substituted tetrahydropyran derivative, intermediate being used in the preparation of dipeptidyl peptidase-IV enzyme inhibitors (DPP-4 inhibitors).

  本发明涉及一种制备3-氨基四氢吡喃的方法，更具体地说，涉及一种改进的合成2,3,5-取代四氢吡喃衍生物的方法，该衍生物是用于制备二肽基肽酶IV酶抑制剂（DPP-4抑制剂）的中间体。
• A Nitro Sugar-Mediated Stereocontrolled Synthesis of β2-Amino Acids: Synthesis of a Polyhydroxylated trans-2-Amino­cyclohexanecarboxylic Acid
  作者：José M. Otero、Fernando Fernández、Juan C. Estévez、Robert Nash、Ramón J. Estévez

  DOI：10.1002/ejoc.201200103

  日期：2012.5

  The first stereocontrolled nitro sugar-mediated synthesis of polyhydroxylated β-amino acids and their incorporation into peptides is described. The key steps of this approach are a Michael addition of the lithium salt of tris(phenylthio)methane (a carboxyl synthetic equivalent) to sugar nitro olefins, and the reduction of the nitro group to an amino group. Specifically, two glyceraldehyde-based β-amino

  描述了第一个立体控制的硝基糖介导的多羟基化 β-氨基酸合成及其与肽的结合。这种方法的关键步骤是将三（苯硫基）甲烷（一种羧基合成等价物）的锂盐与糖硝基烯烃进行迈克尔加成，并将硝基还原为氨基。具体而言，制备了两种基于甘油醛的β-氨基酸和一种多羟基化环己基β-氨基酸。后者可以作为脯氨酸-甘氨酸 δ-转角的水溶性模拟物，很容易转化为相应的 5-氨基-6-（羟甲基）环己烷-1,2,3,4-四醇，这是一种新型的氨基糖。然而，这没有显示出显着的糖苷酶抑制特性。
• Stereoselective Conjugate Additions of Alcohols to a Chiral (E)-Nitroalkene Derived From (R)-2,3-Isopropylidene Glyceraldehyde
  作者：Qian Cheng、Takayuki Oritani、Alfred Hassner

  DOI：10.1080/00397910008087321

  日期：2000.1

  Abstract Addition of functionalized alcohols to a chiral (E)-nitroalkene proceeded with modest to high diastereoselectivities depending on the presence of metal catalysts in low temperature. The results indicated that anti-selectivities were preferred in all cases.

  摘要 根据低温下金属催化剂的存在，将官能化醇加成到手性 (E)-硝基烯烃中的非对映选择性适中至高。结果表明抗选择性在所有情况下都是优选的。
• Diastereoselective conjugate addition and cyclopropanation reactions with nitroalkenes derived from (R)-2,3-isopropylidene glyceraldehyde
  作者：Guido Galley、Jan Hübner、Sven Anklam、Peter G Jones、Michael Pätzel

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01374-3

  日期：1996.8

  In the reactions of functionalized organometallics and of cyclopropanation reagents with chiral nitroalkenes 3 the conjugate addition proceeded with modest to high diastereoselectivity depending on the metal and the substituent R. X-ray analyses showed the nitrocyclopropanes 6, formed with high stereoselectivity, to be syn-derivatives.

  在官能化的有机金属和环丙烷化试剂与手性硝基烯烃3的反应中，根据金属和取代基R的不同，共轭加成反应的中等至高非对映选择性。X射线分析表明，具有高立体选择性的硝基环丙烷6是顺式-衍生品。