1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol | 142761-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
• 英文别名: 1,5-di(triisopropylsilyl)-1,4-pentadiyn-3-ol；1,4-Pentadiyn-3-ol, 1,5-bis[tris(1-methylethyl)silyl]-；1,5-bis[tri(propan-2-yl)silyl]penta-1,4-diyn-3-ol
• CAS: 142761-84-0
• 化学式: C₂₃H₄₄OSi₂
• 分子量: 392.773
• InChiKey: OTIUCXZSTGCBJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.879±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.79
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到1,5-bis-triisopropylsilanylpenta-1,4-diyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,5-bis(triisopropylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015

文献信息

• Unlocking Acyclic π-Bond Rich Structure Space with Tetraethynylethylene–Tetravinylethylene Hybrids
  作者：Kelsey L. Horvath、Nicholas L. Magann、Madison J. Sowden、Michael G. Gardiner、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/jacs.9b08885

  日期：2019.12.18

  Literature reports describe tetraethynylethylene (TEE) as unstable but tetravinylethylene (TVE) as stable. The stabilities of these two known compounds are reinvestigated, along with those of five unprecedented TEE-TVE hybrid compounds. The five new C10 hydro-carbons possess a core, tetrasubstituted C=C bond carrying all possible combinations of vinyl and ethynyl groups. A unified strategy is described

  文献报道称四乙炔 (TEE) 不稳定，而四乙烯基乙烯 (TVE) 稳定。重新研究了这两种已知化合物以及五种前所未有的 TEE-TVE 杂化化合物的稳定性。五个新的 C10 碳氢化合物具有核心的四取代 C=C 键，带有乙烯基和乙炔基的所有可能组合。描述了它们合成的统一策略，因此交叉共轭的酮被二溴烯烃化然后交叉偶联。由于一个不正确但仍然广泛持有的信念，即富含 π 键的碳氢化合物本质上是不稳定的，因此引入了一组标准化的稳健性测试。尽管只有 TVE 能够以纯净形式储存，但所有七种碳氢化合物在稀溶液中都非常坚固，通常暴露于中等热量、光、空气和酸中。报道了 TEE 的第一个 X 射线晶体结构。通过电子吸收光谱和相关的计算研究确定基于构象偏好的杂交亚群。这些新的无环 π 键富系统在生产稳定的共轭富碳材料和逐步经济目标合成方面具有广泛的、未开发的潜力。
• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• Towards the Synthesis of Tetraethynylallene
  作者：Tim Lange、Jan-Dirk van Loon、Rik R. Tykwinski、Martin Schreiber、François Diederich

  DOI：10.1055/s-1996-4249

  日期：1996.4

  Synthetic routes towards tetraethynylallene (4), a perethynylated modular entity for the construction of three-dimensional all-carbon networks and all-carbon backbone polymers with a stepladder or helical structure, are presented. They comprise propargylic rearrangements, cyclopropanations with carbenes, Peterson and Wittig-type olefinations, and alkylations of ketones with α-bromovinyl anions.

  合成四乙炔基烯（4）的路线被提出，这是一种用于构建三维全碳网络和具有阶梯或螺旋结构的全碳骨干聚合物的全乙炔基模块实体。这些路线包括丙炔重排、与卡宾的环丙烷化、Peterson和Wittig型烯化以及酮与α-溴乙烯阴离子的烷基化。
• <i>C</i>,<i>C</i>-Diacetylenic Phosphaalkenes as Heavy Diethynylethene Analogues
  作者：Elisabet Öberg、Bernhard Schäfer、Xue-Li Geng、Jenny Pettersson、Qi Hu、Mikael Kritikos、Torben Rasmussen、Sascha Ott

  DOI：10.1021/jo901942u

  日期：2009.12.18

  A series of C,C-diacetylenic phosphaalkenes 1b-e has been prepared from 1-chloropenta-1,2-dien-4-ynes 6b-e in a reaction with Mes*PCl2 (Mes* = 2,4,6-(Bu-1)(3)Ph) in the presence of LDA. Under identical conditions, isomeric butadiyne-substituted phosphaalkenes 2e-f can be obtained from 3-chloropenta-1,4-diyiies 5c-f. The title compounds represent rare examples of diethynylethenes in which a constituting methylene has been replaced by a phosphorus center. The formation of both isomers can be rationalized by a common pathway that involves isomeric allenyllithium species. Spectroscopic, electrochemical, and theoretical investigations show that the phosphorus heteroatoms are an intrinsic part of the compounds' pi-systems and lead to decreased HOMO-LUMO gaps compared to those in all-carbon-based reference compounds.
• Synthesis and Characterization of Diethynylmethanobuckminsterfullerene, a Building Block for Macrocyclic and Polymeric Carbon Allotropes
  作者：Yi-Zhong An、Yves Rubin、Christophe Schaller、Stephen W. McElvany

  DOI：10.1021/jo00090a006

  日期：1994.6

  Diethynylmethanobuckminsterfullerene (1a and C-13-labeled 1b) has been prepared by reaction of the lithium salt of 1,5-bis(trimethylsilyl)-1,4-pentadiyn-3-one (p-toluenesulfonyl)hydrazone (5a/b) with C-60 followed by desilylation and characterized by NMR, IR, UV-vis, and CI-TQMS spectroscopies.