2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose | 14184-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannopyranose；2,3,4,6-tetra-O-methyl-mannopyranose；(3S,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-ol
• CAS: 14184-49-7
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆
• 分子量: 236.265
• InChiKey: AQWPITGEZPPXTJ-NTUKYRGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-150 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose 在 molecular sieve 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannono-1,5-lactone
  参考文献：
  名称：

  1-烷氧基-1-糖基自由基的化学：通过甘露庚糖酸糖苷衍生物的自由基脱羧和脱羰作用形成β-甘露吡喃糖苷。

  摘要：

  描述了一种制备高度浓缩的β-甘露聚糖的方法。通过标准方法由四烯丙基甘露糖内酯制备糖基供体28，并将其与许多伯糖醇偶联，从而以极高的产率获得了轴向二糖。在将烯丙基交换为乙酰基酯后，呋喃被催化RuO（2）和NaIO（4）氧化裂解，所得酸经过Barton脱羧。28与仲醇2,3-异亚丙基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷的偶合导致异头异构体化学结构的明显倒置和赤道二糖的分离。

  DOI：

  10.1021/jo960799q
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetramethylmannoside 在 盐酸 作用下， 生成 2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  Burgess试剂在化学合成中的新用途：氨基磺酸盐，糖胺和磺酰胺的简便和立体选择性形成方法。

  摘要：

  尽管Burgess试剂（甲氧基羰基氨磺酰基三乙铵氢氧化物，内盐）已发现在化学合成中作为脱水剂具有重要用途，但几乎没有工作针对其在其他合成应用中的潜力。正如本文将要详细介绍的那样，我们发现，将Burgess试剂应用于适当的底物上，例如从1,2-二醇或环氧醇，α-和C-形成氨基磺酸盐时，在完成许多非脱水合成任务方面非常有效。来自碳水化合物的β-糖胺和来自1,2-氨基醇的环状磺酰胺 除了描述这些新反应歧管的功能之外，我们还描述了一组替代的Burgess型试剂的构造，这些试剂进一步扩展了这些新反应的范围。

  DOI：

  10.1002/chem.200400503

文献信息

• Dehydrative Glycosylation with Activated Diphenyl Sulfonium Reagents. Scope, Mode of <i>C</i>(1)-Hemiacetal Activation, and Detection of Reactive Glycosyl Intermediates
  作者：Brian A. Garcia、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja993595a

  日期：2000.5.1

  The development of a method for direct dehydrative glycosylations with 1-hydroxyglycosyl donors employing the reagent combination of triflic anhydride and diphenyl sulfoxide is described. The one-pot coupling method is a facile process which is applicable to a variety of carbohydrate coupling partners. Oxygen-18-labeling studies are consistent with the first step in carbohydrate activation being the

  描述了使用三氟甲磺酸酐和二苯亚砜的试剂组合与 1-羟基糖基供体直接脱水糖基化的方法的开发。一锅偶联法是一种适用于多种碳水化合物偶联伙伴的简便方法。氧 18 标记研究与碳水化合物活化的第一步一致，即形成异头氧锍中间体。当 2,3,4,6-四-O-甲基-d-吡喃甘露糖作为糖基供体被激活时，这种活性糖基物质 (35) 在低温 NMR 实验中是可观察到的。当脱水糖基化反应在三氟甲磺酸清除剂 2-氯吡啶存在下进行时，
• New Method for Regioselective Glycosylation Employing Saccharide Oxyanions
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.201100861

  日期：2011.10

  As an alternative concept for glycosylation, the prior activation of acceptor hydroxy groups for selective glycosidic bond formation, was investigated to give complex oligosaccharides. Oxyanions obtained from partially protected saccharides were glycosylated by employing glycopyranosyl halides, and the regiochemical results were studied. Initially, partially methylated methyl-α-D-glucopyranosides were

  作为糖基化的替代概念，研究了先激活受体羟基以形成选择性糖苷键，以得到复杂的寡糖。从部分保护的糖类中获得的氧阴离子通过使用吡喃糖基卤化物进行糖基化，并研究了区域化学结果。最初，部分甲基化的甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷被用作模型系统来研究碱基促进糖基化的基本机制原理。实现了高区域选择性和立体特异性糖苷键的形成，并且该方法的范围通过不同的全苄化糖基供体进行了扩展。
• Synthesis of<i>C</i>-1 Alkyl and Aryl Glycals from Pyranosyl or Furanosyl Chlorides by Treatment with Organolithium Reagents
  作者：Ana M. Gómez、Ana Pedregosa、Marta Casillas、Clara Uriel、J. Cristóbal López

  DOI：10.1002/ejoc.200900417

  日期：2009.7

  Glycosyl chlorides, with ether or isopropylidene acetal protecting groups, readily available from furanoses or pyranoses, can be conveniently transformed into C-1 alkyl or aryl glycals by reaction with alkyl or aryl organolithium reagents.

  具有醚或亚异丙基缩醛保护基团的糖基氯可容易地从呋喃糖或吡喃糖中获得，可通过与烷基或芳基有机锂试剂反应方便地转化为 C-1 烷基或芳基糖醛。
• A non-ionic seed-gum from cassia corymbosa
  作者：Kailash Tewari、Neeta Khare、Vandana Singh、Purna C. Gupta

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85011-9

  日期：1984.12

  Abstract A polysaccharide has been extracted from Cassia corymbosa seeds with cold, acidulated water, and purified to give a water-soluble product containing d -galactose and d -mannose in 4:7 molar ratio. Acid-catalyzed fragmentation, periodate oxidation, methylation, and enzymic hydrolysis showed that the seed gum has a branched structure consisting of a linear chain of β- d -(1→4)-linked mannopyranosyl

  摘要用冷酸水从决明子种子中提取多糖，纯化后制成摩尔比为4：7的d-半乳糖和d-甘露糖的水溶性产物。酸催化的裂解，高碘酸盐氧化，甲基化和酶水解表明，种子胶具有由β-d-（1→4）连接的甘露吡喃糖基单元的线性链组成的支链结构，其中一些在O-处被取代。 6由两个α-d-（1→6）吡喃半乳糖苷单元相互糖苷键连接。半乳甘露聚糖的甲基化分析提供了2,3,4-三-和2,3,4,6-四-O-甲基半乳糖，以及2,3-二-和2,3,6-三-O-甲基甘露糖，以2：2：2：5的摩尔比。甲基化和高碘酸氧化研究均显示约36.4％的端基。这些结果的意义，
• Hydrogen Atom Transfer Experiments Provide Chemical Evidence for the Conformational Differences between C- and O-Disaccharides
  作者：Elisa I. León、Angeles Martín、Inés Peréz-Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201000470

  日期：2010.9

  promoted by alkoxyl radicals generated from 3-hydroxypropyl α- d -mannopyranoside derivative ( O -glycoside) and 2,6-anhydro- d - glycero - d - manno -decitol derivative ( C -glycoside) is studied. The O -glycoside model abstracts preferentially the hydrogen atom at C-5 (1,8-HAT) while the C -glycoside abstracts the hydrogen atom at C-1 (1,6-HAT) but no abstraction at C-5 could be detected. These results

  摘要 3-羟丙基α-d-吡喃甘露糖苷衍生物（O-糖苷）和2,6-脱水-d-甘油-d-甘露糖-癸醇衍生物（O-糖苷）产生的烷氧基促进了氢原子转移（HAT）反应的区域选择性（ C-糖苷）进行了研究。O-糖苷模型优先提取 C-5 (1,8-HAT) 处的氢原子，而 C-糖苷模型提取 C-1 (1,6-HAT) 处的氢原子，但不能提取 C-5 处的氢原子检测到。这些结果可以通过 O-糖苷中的外异头效应产生的立体电子控制来解释。