2-(α-hydroxy-benzyl)-but-3-enoic acid methyl ester | 56949-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(α-hydroxy-benzyl)-but-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 2-(α-Hydroxy-benzyl)-but-3-ensaeure-methylester；3-Hydroxy-2-vinyl-3-phenyl-propionsaeure-methylester；methyl 2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-3-enoate
• CAS: 56949-94-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: HNRNEPKUSWJSGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-131 °C(Press: 8 Torr)
• 密度：
  1.111±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(α-hydroxy-benzyl)-but-3-enoic acid methyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (E)-Methyl 2-(phenylhydroxymethyl)-2-butenoate 、 methyl (Z)-2-[hydroxy(phenyl)methyl]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Cha, Joo Hwan; Pae, Ae Nim; Choi, Kyung Il Il, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 17, p. 2079 - 2081

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以89 %的产率得到2-(α-hydroxy-benzyl)-but-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化驱动乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移

  摘要：

  自由基基团转移是形成 C-C 键的有力工具。这些过程通常涉及 C-C π 键的自由基加成，然后是所得环状中间体的断裂。尽管有机硅烷在这方面具有有利的不稳定性，但硅束缚的自由基受体基团在自由基基团转移反应中仍未得到充分研究。我们报告了一种通用的光氧化还原催化方案，使用活化和未活化的碘化物作为自由基前体，将乙烯基和炔基硅烷的自由基基团转移到 sp 3碳上。我们的方法表现出高非对映选择性和优异的官能团耐受性，并且能够通过原位开环直接形成基团转移产物。机理研究表明，该反应通过不寻常的双催化循环进行，导致整体氧化还原中性过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01213

文献信息

• Reformatsky Type Reaction with New Aluminium Reagents Containing Al–Sn or Al–Pb Linkage
  作者：Seijiro Matsubara、Noriyuki Tsuboniwa、Yoshitomi Morizawa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.3242

  日期：1984.11

  the reagent prepared from n-Bu3SnLi and Et2AlCl or from SnCl2 and Et2AlCl affords enolates which react with ketone or aldehyde to give β-hydroxy carbonyl compounds in good to excellent yields. The reactions proceed similarly with the reagents which are generated from R3PbLi (R=Ph, n-Bu) and Et2AlCl. Catalysis by the added Pd(PPh3)4 complex promotes the reduction effectively and improves the yields of

  用由 n-Bu3SnLi 和 Et2AlCl 或由 SnCl2 和 Et2AlCl 制备的试剂处理 α-溴羰基化合物，得到烯醇化物，该烯醇化物与酮或醛反应得到 β-羟基羰基化合物，收率良好至极好。反应与由 R3PbLi (R=Ph, n-Bu) 和 Et2AlCl 生成的试剂进行类似。添加的 Pd(PPh3)4 复合物的催化作用有效地促进了还原并提高了所需加合物的产率。公开了区域选择性和立体选择性。
• Active metals prepared in liquid ammonia. Zinc and tin-promoted synthesis of β-hydroxyesters, homoallylic and homopropargylic alcohols
  作者：Mieczyslaw Makosza、Karol Grela、Wojciech Fabianowski

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00494-2

  日期：1996.7

  concentration of ammonia in the reaction medium. Zinc (A) prepared in liquid ammonia (Method A) was much less active then zinc (B) prepared in THF containing 10–20 volume % of liquid ammonia (Method B). The X-ray powder diffractometry data suggested that zinc (B) was less crystalline then zinc (A). The Reformatsky and Barbier type reactions of carbonyl compounds with α-bromoesters, allylic and propargylic

  可以通过在各种组成的四氢呋喃-液氨混合物中用钠还原ZnCl 2和SnCl 2来制备活性锌和锡粉。还原锌的活性取决于反应介质中氨的浓度。在液氨（方法A）中制备的锌（A）的活性要比在含10-20体积％液氨的THF中制备的锌（B）的活性低（方法B）。X射线粉末衍射数据表明，锌（B）的结晶度小于锌（A）。在方法B制备的Zn或Sn的存在下，羰基化合物与α-溴酸酯，烯丙基和炔丙基溴的Reformatsky和Barbier型反应以良好的产率获得了相应的β-羟基酯，均烯丙基和均炔丙基醇。
• A New and Highly Effective Aldol Synthesis
  作者：Keiji Maruoka、Shinsuke Hashimoto、Yoshizo Kitagawa、Hisashi Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.3301

  日期：1980.11

  new approach has been demonstrated for the regiospecific aldol synthesis by the simultaneous addition of α-halo carbonyl derivatives and aldehydes or ketones to a suspension of diethylaluminum chloride and zinc in tetrahydrofuran at low temperature. This technique is also employable under mild conditions for the Reformatsky reaction to give β-hiydroxy esters in excellent yield. One of the unique synthetic

  通过在低温下将 α-卤代羰基衍生物和醛或酮同时添加到二乙基氯化铝和锌在四氢呋喃中的悬浮液中，已经证明了一种用于区域特异性羟醛合成的新方法。该技术也可在温和条件下用于 Reformatsky 反应，以优异的产率得到 β-羟基酯。ω-羟基醛的α-溴酯的分子内环化说明了该方法的独特合成应用之一，该环化产生大环内酯类，这是抗生素领域的一类重要化合物。
• Indium mediated allylation and propargylation reactions of dimethyl acetals and ketals
  作者：Jin Sun Kwon、Ae Nim Pae、Kyung Il Choi、Hun Yeong Koh、Youseung Kim、Yong Seo Cho

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00042-9

  日期：2001.3

  Indium mediated allylation and propargylation reactions of acetals and ketals with various allyl or propargyl bromides in aqueous media successfully provided the corresponding homoallylic or homopropargylic (and allenylic) alcohol, respectively, in moderate to good yields. Highly chemoselective allylation is also described. The ketal and aryl acetal could be selectively allylated over the aliphatic

  缩醛和缩酮与各种烯丙基或炔丙基溴在水介质中的铟介导的烯丙基化和炔丙基化反应分别以中等至良好的收率成功提供了相应的均烯丙基或均炔丙基（和烯丙基）醇。还描述了高度化学选择性的烯丙基化。缩酮和芳基缩醛可以选择性地烯丙基化在脂肪族缩醛上，收率为80-84％。
• Reformatsky type reaction by means of Bu3SnA1et2 or Bu3Pba1et2
  作者：Noriyuki Tsuboniwa、Seijiro Matsubara、Yoshitomi Morizawa、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81233-8

  日期：1984.1

  Treatment of α-halo carbonyl compounds with title Sn-Al or Pb-Al reagents provides enolates which react with aldehydes or ketones to give β-hydroxy carbonyl compounds effectively.

  用标题Sn-Al或Pb-Al试剂处理α-卤代羰基化合物可提供烯醇盐，该醛酸酯与醛或酮反应可有效生成β-羟基羰基化合物。