(+/-)-4-Demethoxy-7,9-dideoxydaunomycinone dimethyl ether | 77422-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 并四苯
• 英文名称: (+/-)-4-Demethoxy-7,9-dideoxydaunomycinone dimethyl ether
• 英文别名: 8-Acetyl-6,11-dimethoxy-7,8,9,10-tetrahydrotetracene-5,12-dione
• CAS: 77422-60-7
• 化学式: C₂₂H₂₀O₅
• 分子量: 364.398
• InChiKey: XQMKAYJCRLKQDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-Demethoxy-7,9-dideoxydaunomycinone dimethyl ether 在 sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 硫酸 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 9-acetyl-5,7,9,11-tetrahydroxy-7,8,9,10-tetrahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  An improved route to 4-demethoxydaunomycinone. A-Ring functionalization and resolution studies of tetracyclic precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a031
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基氢醌 在 盐酸 、 三氯化铝 、 过氧化氢苯甲酰 、 溴 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 sodium chloride 作用下， 以 四氯乙烯 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丁酮 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 (+/-)-4-Demethoxy-7,9-dideoxydaunomycinone dimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  Simple o-quinodimethane route to (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00398a020

文献信息

• Reduction D′α,α′-dibromoorthoxylenes par les sels chromeux : generation facile d'orthoquino-dimethanes
  作者：D. Stephan、A. Gorgues、A. Le Coq

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91403-0

  日期：1984.1

  α,α′-Dibromoorthoxylenes undergo a very fast reductive elimination on treatment with chromous chloride, affording the reactive intermediate orthoquinodimethanes which evolve into spiroorthoxylylenes 2 or may be trapped with dienophiles (adducts 3 and 4). Some attempts in the field of anthracycline precursors are reported.

  用氯化亚铬处理后，α，α'-二溴邻二甲苯会经历非常快速的还原消除反应，从而提供反应性中间体邻醌二甲烷，这些中间体会演变成螺二甲撑二甲苯2或被二烯亲二烯捕获（加合物3和4）。报道了蒽环类前体领域的一些尝试。
• Asymmetric synthesis of optically active anthracyclinone intermediate and 4-demethoxyanthracyclinones by the use of a novel chiral reducing agent.
  作者：NORIHIKO TANNO、SHIRO TERASHIMA

  DOI：10.1248/cpb.31.821

  日期：——

  Asymmetric reduction of 2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) with a novel modified hydride, originally prepared by partial decomposition of lithium aluminum hydride with (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1.0 eq) and N-ethylaniline (2.0 eq), was found to proceed highly stereoselectively, giving (S)-(-)-2-1'-hydroxyethyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene ((S)-(-)-2) in 100% chemical and 92% optical yields. Direct recrystallzation of (S)-(-)-2, 92% e.e., afforded optically pure (S)-(-)-2 in 87% yield based on 1. Optically pure (S)-(-)-2 was converted to (R)-(-)-2-acetyl-5, 8-dimethoxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro-2-naphthol ((R)-(-)-3), 100% e.e., a versatile key intermediate for optically active anthracyclinone synthesis, in a good overall yield according to the reaction scheme established in the preceding paper. Synthesis of optically pure (+)-4-demethoxydaunomycinone ((+)-4d) and (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) was accomplished by using optically pure (R)-(-)-3 as a starting material and by following the reported synthetic scheme with slight modifications.

  2-acetyl-5, 8-dimethoxy-3, 4-dihydronaphthalene (1) 与一种新型改性氢化物的不对称还原，该氢化物最初是通过氢化铝锂与 (1R, 2S)-(-)-N-methylephedrine (1. 0 eq) 和 Nethylaniline (2.0 eq) 的部分分解制备的。0 eq）和 N-乙基苯胺（2.0 eq）的部分分解反应，发现该反应具有很高的立体选择性，得到了(S)-(-)-2-1'-羟乙基-5, 8-二甲氧基-3, 4-二氢萘 ((S)-(-)-2)，化学收率为 100%，光学收率为 92%。(S)-(-)-2的直接重结晶（92%）得到了光学纯度为87%的(S)-(-)-2，收率为1。根据上述论文中确定的反应方案，光学纯的 (S)-(-)-2 被转化为(R)-(-)-2-乙酰基-5, 8-二甲氧基-1, 2, 3, 4-四氢-2-萘酚（(R)-(-)-3），总产率为 100%，是光学活性蒽环酮合成的通用关键中间体。以光学纯的 (R)-(-)-3 为起始原料，按照所报道的合成方案略加修改，合成了光学纯的 (+)-4-demethoxaunomycinone ((+)-4d) 和 (+)-4-demethoxyadramycinone ((+)-4c) 。
• Synthesis of (.+-.)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：A. V. Rama Rao、G. Venkatswamy、S. M. Javeed M.、V. H. Deshpande、B. Ramamohan Rao

  DOI：10.1021/jo00157a039

  日期：1983.5
• Mehendale, A. R.; Gupta, M.; Nagarajan, G., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1987, vol. 26, # 1-12, p. 205 - 207
  作者：Mehendale, A. R.、Gupta, M.、Nagarajan, G.

  DOI：——

  日期：——
• An efficient and flexible approach for the synthesis of 4-demethoxy-daunomycinone and 4-demethoxy-11-deoxydaunomycinone
  作者：A.V. Rama Rao、A.R. Mehendale、K. Bal Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81613-5

  日期：1983.1