methyl (Z)-3-(3-methoxyphenyl)-3-methylacrylate | 133678-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-(3-methoxyphenyl)-3-methylacrylate
• 英文别名: (Z)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate；methyl (Z)-3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate；methyl (Z)-3-(p-methoxyphenyl)-2-butenoate；methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
• CAS: 133678-75-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: ILUXKDLDTMIZIY-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate 在 Cu(bphen)(XantPhos)BF₄ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到methyl (Z)-3-(3-methoxyphenyl)-3-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  用于能量转移过程的杂配铜基配合物：E → Z异构化和串联光催化序列

  摘要：

  涉及铜配合物的能量转移过程很少见。使用优化的杂配铜配合物 Cu( bphen )( XantPhos )BF 4，证明了烯烃的光敏E → Z异构化。所述XANTPHOS配体，得到具有改善的催化剂稳定性的增感剂，同时将BPhen配体延长了激发态寿命。一系列 25 个二取代和三取代烯烃经历了光异构化，包括大环和 1,3-烯炔。Cu( bphen )( XantPhos )BF 4 也可以在使用芳基磺酰氯的串联 ATRA/光异构化过程中使用，这是使用卤化物取代的烯烃进行光异构化的一个例子。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c01983

文献信息

• Palladium-Catalyzed Desulfitative Mizoroki-Heck Couplings of Sulfonyl Chlorides with Mono- and Disubstituted Olefins: Rhodium-Catalyzed Desulfitative Heck-Type Reactions under Phosphine- and Base-Free Conditions
  作者：Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400838

  日期：2005.4.22

  olefins with arenesulfonyl and trifluoromethanesulfonyl chlorides. Thus (E)-1,2-disubstituted alkenes with high stereoselectivity and 1,1,2-disubstituted alkenes with 12:1 to 21:1 E/Z steroselectivity can be obtained. Herrmann's palladacycle at 0.1 mol % is sufficient to catalyze these reactions, for which electron-rich or electron-poor sulfonyl chlorides and alkenes are suitable. If phosphine- and base-free

  已经发现了新的条件，用于用芳烃磺酰氯和三氟甲烷磺酰氯对单取代和无取代的烯烃进行脱硫的Mizoroki-Heck芳基化和三氟甲基化。因此，可以获得具有高立体选择性的（E）-1,2-二取代的烯烃和具有12：1至21：1的E / Z立体选择性的1,1,2-二取代的烯烃。0.1摩尔％的赫尔曼（Hermann）的Palladacycle足以催化这些反应，对此，富电子或贫电子的磺酰氯和烯烃是合适的。如果需要无磷和无碱条件，则1摩尔％[RhCl（C（2）H（4））（2）]催化脱硫交叉偶联反应。与报道的[RuCl（2）（PPh（3））（2）]催化与磺酰氯偶联反应的结果相反，自由基清除剂不会抑制钯和铑的脱硫Mizoroki-Heck偶联反应。在Pd或Rh催化剂的存在下，在更高的温度下，烯烃在60摄氏度下磺酰化产生的可能的砜不会被脱硫。
• Remarkable reversal of stereoselectivity in Wittig-type olefinations of α-fluorinated alkyl aryl ketones
  作者：Tadashi Eguchi、Tetsuya Aoyama、Katsumi Kakinuma

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61141-3

  日期：1992.9

  reversal of stereoselectivity in the Wittig-type olefinations of α-fluorinated alkyl aryl ketones were described. Stabilized Wittig and Horner-Emmons reagents with these ketones selectively afforded the olefinic products in the stereochemically oppposite fashion to the non-flourinated ketone cases. The Still's reagent further reversed the stereochemical outcome with the fluorinated ketones.

  描述了在α-氟化烷基芳基酮的维蒂希型烯化反应中显着的反应性和立体选择性的逆转。具有这些酮的稳定化的Wittig和Horner-Emmons试剂选择性地提供了与非氟化酮盒立体化学相反的烯烃产物。斯蒂尔试剂与氟化酮进一步逆转了立体化学结果。
• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。
• Microwave-Assisted Synthesis of Phenylpropanoids and Coumarins: Total Synthesis of Osthol
  作者：Daniela Konrádová、Hana Kozubíková、Karel Doležal、Jiří Pospíšil

  DOI：10.1002/ejoc.201701021

  日期：2017.9.25

  A method was developed for the microwave-assisted one-pot synthesis of phenylpropanoids, monolignols, and coumarins. The chosen reaction conditions determine whether a cinnamic acid or coumarin derivative is produced. The optimized reaction conditions were also applied to the synthesis of osthol (13) and several other natural products.

  开发了一种微波辅助一锅合成苯丙烷，单木酚和香豆素的方法。选择的反应条件决定了是否生成肉桂酸或香豆素衍生物。优化的反应条件也被用于合成薄荷醇（13）和其他几种天然产物。
• A Facile Method for the Stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons Reaction of Aryl Alkyl Ketones.
  作者：Shigeki Sano、Kenji Yokoyama、Motoo Shiro、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1248/cpb.50.706

  日期：——

  Excellent Z or E selectivity was observed in the Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions of methyl bis(2,2,2-trifluoroethyl)phosphonoacetate or ethyl 2-fluoro-2-diethylphosphonoacetate with aryl alkyl ketones bearing substituents on an aromatic moiety employing Sn(OSO2CF3)2 in the presence of N-ethylpiperidine.

  双（2,2,2-三氟乙基）膦酸甲酯或2-氟-2-二乙基膦酸乙酯与在芳族部分带有取代基的芳基烷基酮的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯（HWE）反应中观察到极好的Z或E选择性在N-乙基哌啶存在下使用Sn（OSO2CF3）2。