2-nitro-5-oxo-3,5-diphenylpentanoic acid ethyl ester | 24424-11-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-nitro-5-oxo-3,5-diphenylpentanoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-nitro-5-oxo-3,5-diphenylpentanoate；2-nitro-5-oxo-3,5-diphenyl-valeric acid ethyl ester；2-Nitro-5-oxo-3,5-diphenyl-valeriansaeure-aethylester
• CAS: 24424-11-1
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₅
• 分子量: 341.364
• InChiKey: ALSFBDLKUDXADA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  515.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitro-5-oxo-3,5-diphenylpentanoic acid ethyl ester 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 4-氧代-2,4-二苯基-丁酸
  参考文献：
  名称：

  由α，β-不饱和酮和硝基乙酸乙酯形成γ-羟酸和1 H -Pyrrol-2（5 H）-ones

  摘要：

  在α，β-不饱和酮上迈克尔加成硝基乙酸乙酯，然后在水解条件下进行Nef氧化，生成γ-含氧酸，而不是相应的α，δ-二氧代酯。根据计算结果提出了协同的脱羧步骤。最后，还报道了通过在Paal-Knorr条件下与伯胺反应将如此制备的γ-酮酸转化为1 H-吡咯-2（5 H）-酮。

  DOI：

  10.1021/jo101388x
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-nitro-5-oxo-3,5-diphenylpentanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  [EN] 2,3,5 TRISUBSTITUTED PYRROLE DERIVATIVES AS TOPOISOMERASE INHIBITORS AND THERAPEUTIC USES THEREOF
  [FR] DÉRIVÉS TRISUBSTITUÉS 2, 3, 5 DE PYRROLE EN TANT QU'INHIBITEURS DE TOPOISOMÉRASE ET LEURS UTILISATIONS THÉRAPEUTIQUES

  摘要：

  具有拓扑异构酶抑制作用的Formula（1）化合物包括[在此插入公式]其中，R1从以下组中选择：H，OR5，可选择取代的C1-C12烷基，卤代烷基，C2-C12烯基，C2-C12炔基，C1-C12烷氧基，C1-C12卤代烷氧基，C2-C10杂基烷基，C3-C12环烷基，C3-C12环烯基，C2-C12杂环烷基，C2-C2杂环烯基，C6-C18芳基和C1-C18杂芳基；R2、R3和R4分别从以下组中选择：H，卤素，CN，-NO2，SH，CF3，OH，CO2H，CONH2，OCF3，可选择取代的C1-C12烷基，可选择取代的C1-C12卤代烷基，可选择取代的C2-C12烯基，可选择取代的C2-C12炔基，可选择取代的C1-C12烷氧基，可选择取代的C1-C12卤代烷氧基，可选择取代的C2-C12杂基烷基，可选择取代的C3-C12环烷基，可选择取代的C3-C12环烯基，可选择取代的C2-C12杂环烷基，可选择取代的C2-C12杂环烯基，可选择取代的C6-C18芳基，可选择取代的C1-C18杂芳基；R5选择为H，可选择取代的C1-C12烷基，可选择取代的C2-C12烯基，可选择取代的可选择取代的C1-C12卤代烷基，可选择取代的C3-C12环烷基，可选择取代的C6-C18芳基，可选择取代的C1-Ci18杂芳基；或其药学上可接受的盐、N-氧化物或前药。

  公开号：

  WO2017029684A1

文献信息

• NaNO₂-Mediated Transformation of Aliphatic Secondary Nitroalkanes into Ketones or Oximes under Neutral, Aqueous Conditions:  How the Nitro Derivative Catalyzes Its Own Transformation
  作者：Arnaud Gissot、Silvere N'Gouela、Christophe Matt、Alain Wagner、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo0489824

  日期：2004.12.1

  investigations strongly suggest that they result from the nucleophilic attack of the nitrite anion on the aci-nitro(nate) form of the secondary nitroalkane. The latter acts in turn as an autocatalyst for its own transformation by means of the nitrosating species generated in situ from it.

  已经对第二硝基衍生物根据硝基取代基的亚硝化成酮或肟进行了重新研究。该反应在中性条件下有效地进行，因此使酸敏感的底物以非常好的收率转化。在如此温和的条件下亚硝化物质的产生是前所未有的。机理研究强烈表明，它们是亚硝酸根阴离子对仲硝基烷烃的顺式-硝基（酸酯）形式的亲核攻击造成的。后者通过由其原位产生的亚硝化物质依次充当自身转化的自催化剂。
• Enantioselective Conjugate Addition of Nitro Compounds to α,β-Unsaturated Ketones: An Experimental and Computational Study
  作者：Rubén Manzano、José M. Andrés、Rosana Álvarez、María D. Muruzábal、Ángel R. de Lera、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/chem.201100241

  日期：2011.5.16

  thioureas derived from easily available diamines, prepared from α‐amino acids, have been tested as catalysts in the enantioselective Michael additions of nitroalkanes to α,β‐unsaturated ketones. The best results are obtained with the bifunctional catalyst prepared from L‐valine. This thiourea promotes the reaction with high enantioselectivities and chemical yields for aryl/vinyl ketones, but the enantiomeric

  在由α-氨基酸制得的易得的二胺中衍生出一系列手性硫脲，已对硝基烷烃向α，β-不饱和酮的对映选择性迈克尔加成反应中的催化剂进行了测试。用L-缬氨酸制备的双功能催化剂可获得最佳结果。该硫脲对芳基/乙烯基酮具有高的对映选择性和化学收率，促进了反应，但是烷基/乙烯基衍生物的对映体比例非常适中。取代的硝基甲烷的加入导致相应的加合物具有优异的对映选择性，但非对映选择性非常差。查尔酮与[D 3硝基甲烷，表明最终加成产物在反应条件下发生差向异构。差向异构体解释了在形成具有两个相邻的叔立体中心的加合物时观察到的低非对映选择性。在B3LYP / 3-21G *的水平上，已经进行了对应于硝基烷和α，β-不饱和酮的两种替代活化方式的过渡结构的密度泛函研究。该计算与反应模型一致，该模型涉及将硫脲活化的硝酸酯迈克尔加成到有机催化剂的质子化胺活化的酮上。通过计算预测的对映选择性与对芳基和烷基取代的α，β-不饱和酮的实验值一致。
• A new and practical synthesis of pyrroles
  作者：Béatrice Quiclet-Sire、Isabelle Thévenot、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02001-2

  日期：1995.12

  Heating γ-nitroketoncs bearing an electron-withdrawing group such as an ester geminal to the nitro group with formamidinesulfinic acid and triethylamine in isopropanol produces pyrroles in good yield.

  在异丙醇中加热带有吸电子基团（例如与该硝基成双的酯的酯）的γ-硝基酮与甲am亚磺酸和三乙胺在异丙醇中加热，可以得到高产率的吡咯。
• A study of the effects of subunit pre-orientation for diarylpyrrole esters; design of new aryl-heteroaryl fluorescent sensors
  作者：John Killoran、John F. Gallagher、Paul V. Murphy、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1039/b507669b

  日期：——

  The synthesis, single crystal X-ray structures, spectroscopic properties and molecular mechanics calculations of three systematically substituted 3,5-diaryl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid ethyl esters 1a–c are described. The goal is to develop design principles for the generation of new class of fluorescent switches constructed from an aryl-heteroaryl architecture containing a virtual (C0) spacer. The

  描述了三种系统取代的3,5-二芳基-1 H-吡咯-2-羧酸乙酯1a–c的合成，单晶X射线结构，光谱性质和分子力学计算。目标是开发设计原理，以生成由包含虚拟（C 0）间隔基的芳基-杂芳基结构构成的新型荧光开关。的光谱效应电子给体 1b的对-二甲氨基取代基以及合并的空间和电子给体研究了化合物1c的o-甲基-对-二甲基氨基的影响，以确定所需的结构基序，以实现传感器亚基的正交预取向。
• Bicyclization involving pseudo-intramolecular imination with diamines
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Kazuya Kobiro

  DOI：10.1039/c1cc10705d

  日期：——

  α-Nitro-δ-keto nitriles and α-nitro-δ-keto ester were readily converted to diazabicyclo compounds having vicinal functionality upon treatment with diamines. The keto nitrile attracts the diamine nearby to an acidic hydrogen to cause the pseudo-intramolecular imination which proceeds efficiently without any catalyst at room temperature.

  α-硝基-δ-酮腈和α-硝基-δ-酮酯经二胺处理后很容易转化为具有邻接官能团的二氮杂双环化合物。酮腈吸引二胺附近的酸性氢，导致伪分子内亚氨基化，这种亚氨基化在室温下无需任何催化剂即可高效进行。