methyl 3,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: QRTQNVGDPFJTGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate 在 高氯酸 、 水 、 乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4,5-dimethyl-6-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的3,4-二氢吡喃酮的收缩：获得多取代的γ-丁内酯

  摘要：

  功能化的γ-丁内酯是药物化学领域中的优先结构。它们存在于多种具有多种生物活性的天然产物和合成化合物中。3，4-二氢吡喃-2-酮衍生物的氧化环收缩代表了一种有前途但未被充分认识的接近这些化合物的策略。据我们所知，几乎没有报道过这种策略的例子，对立体异构中心对起始二氢吡喃酮的影响的研究还很有限。我们调查了碘（III）介导的一组二氢吡喃酮衍生物的收缩。该方法可快速获得高产率的功能化γ-丁内酯。研究了反应范围，发现该方法可支持各种水平的取代基，甚至可以访问拥挤的四元中心。使用手性底物和手性碘（III）试剂研究了立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01893
• 作为产物：
  描述：

  三甲基[(Z)-(1-苯基-1-丙烯基)氧基]硅烷 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 3,4-dimethyl-5-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过杂Diels-Alder反应与亚烷基-Meldrum酸的甲硅烷基烯醇醚的新型迈克尔反应

  摘要：

  亚烷基Meldrum的酸容易与甲硅烷基烯醇醚反应，而无需任何催化剂，即可得到杂Diels-Alder加合物，可以对其进行定量水解，从而以高收率获得Michael加合物。迈克尔加合物可以非对映选择性地获得，并且可以定量地转化为相应的δ-酮酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60146-6

文献信息

• The highly syn-selective Michael reaction of enamines with 2-(1-alkenyl)-1,3-dioxolan-2-ylium cations generated from 2,2-dimethoxyethyl 2-alkenoates in situ
  作者：Shigeru Machida、Yukihiko Hashimoto、Kazuhiko Saigo、Jun-ya Inoue、Masaki Hasegawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80900-5

  日期：——

  2-Dimethoxyethyl 2-alkenoates are easily transformed into 2-(1-alkenyl)-1,3-dioxolan-2-ylium cations in situ on the action of titanium tetrachloride, which react with enamines to predominantly give syn Michael adducts in good yields. This is the first example of such a high syn-selectivity for the Michael reaction of α,β-unsaturated ester derivatives with ketone enolate equivalents.

  2,2-二甲氧基乙基2-链烯酸酯在四氯化钛的作用下很容易就地转化为2-（1-链烯基）-1,3-二氧戊环-2-基阳离子，后者与烯胺反应主要生成顺式迈克尔加成物。良品率高。这是对α，β-不饱和酯衍生物与酮烯醇盐当量的迈克尔反应具有如此高的顺选择性的第一个例子。
• Michael Addition of Ketone Enolates to α,β-Unsaturated Esters or Amides in a One-Pot Procedure: Highly Efficient Effect of Lithium Salt Generated in situ on Organotin Enolate
  作者：Akio Baba、Makoto Yasuda、Yusuke Shigeyoshi、Ikuya Shibata

  DOI：10.1055/s-2004-834933

  日期：——

  Michael addition of a metal ketone enolate to an a,p-unsaturated ester is thermodynamically disfavored, and thus, isolated metal enolates with an equimolar amount of Lewis acids or additives are usually required. This work describes the methodology of one-pot Michael addition from the parent ketones and unsaturated esters to the products directly. The treatment of a parent ketone with sec-butyllithium

  金属酮烯醇化物与 a,p-不饱和酯的迈克尔加成在热力学上是不利的，因此，通常需要分离的金属烯醇化物与等摩尔量的路易斯酸或添加剂。这项工作描述了将母体酮和不饱和酯直接添加到产品中的一锅迈克尔加成方法。用仲丁基锂和 Bu 3 SnBr 处理母体酮得到高度配位的锡烯醇化物，它与原位生成的 LiBr 络合。该物质具有反应性，并在分别与 α,β-不饱和酯和酰胺的反应中提供迈克尔加合物、δ-酮酯和酰胺。