[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) | 870987-63-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆)
• 英文别名: (Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbpy))PF6；[4,4′-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2′-bipyridine-N1,N1′]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]Iridium(III) hexafluorophosphate；[4,4'-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2'-bipyridine-N1,N1']bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]iridium(III) hexafluorophosphate；bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+) 4-tert-butyl-2-(4-tert-butyl-2-pyridyl)pyridine hexafluorophosphate；(4,4'-di-t-butyl-2,2'-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-kN)phenyl-kC]iridium(III) hexafluorophosphate；Ir[2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)PF₆；[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)](PF₆)；Ir[dF(CF₃)ppy₂]₂(dtbbpy)PF₆；[lr{dF(CF₃)ppy}2(dtbpy)]PF₆；[4,4’-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2’-bipyridine-N1,N1‘]bis [3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]iridium(III) hexafluorophosphate；[4,4’-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2’-bipyridine-N1,N1']bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]Iridium(III) hexafluorophosphate；[Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine)₂(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)]PF₆；[Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-3-trifluoromethylpyridine)₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)](PF₆)；{Ir[dF(CF₃)ppy]₂[bpy]}[PF₆]；[4,4′-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2′-bipyridine-N1,N1']bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]iridium(III) hexafluorophosphate；[Ir[2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]₂(4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine)]PF₆；Ir[2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine) hexafluorophosphate；[Ir[dF(CF₃)ppy]₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)]PF₆；Ir(4',6'-dF-5-CF3-ppy)₂(4,4'-dtbbpy)PF₆；[4,4′-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2′-bipyridine-κN1,κN1′]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-κN]phenyl-κC]iridium hexafluorophosphate；[4,4’-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2‘-bipyridine-N1,N1’ ]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]iridium(III) hexafluorophosphate；[4,4’-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2’-bipyridine-N1,N1‘]bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridinyl-N]phenyl-C]lridium(lII) hexafluorophosphate；(4,4’-di-t-butyl-2,2’-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-[5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-κN]phenyl-κC]iridium(III) hexafluorophosphate；bis[3,5-difluoro-2-(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-κN)phenyl-κC](4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine)iridium(III) hexafluorophosphate；(4,4"-di-t-butyl-2,2"-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-kN)phenyl-kc]iridium(lll) hexafluorophosphate；(4,4”-di-t-butyl-2,2”-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-[5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-kN]phenyl-kC]iridium(llI) hexafluorophosphate；(4,4'-di-t-butyl-2,2'-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-(5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]iridium(III) hexafluorophosphate；(4,4’-di-tert-butyl-2,2’-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-[5-trifluoromethyl-2-pyridinyl]phenyl]indium(I) hexafluorophosphate；(4,4'-di-t-butyl-2,2'-bipyridine)bis[3,5-difluoro-2-[5-trifluoromethyl-2-pyridinyl-kappan]phenyl-kappac]iridium(iii) hexafluorophosphate；bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(4-tert-butyl-2-(4-tert-butyl-2-pyridyl)pyridine) hexafluorophosphate；[Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-3-trifluoromethylpyridine)₂(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)]PF₆；[Ir{2-(2,4-difluorophenyl)-5-trifluoromethylpyridine}₂(4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)]PF₆；[Ir(2-(2,4-difluorophenyl)-3-trifluoromethylpyridine)₂(dtbbpy)](PF₆)；Ir[dF(CF₃)ppy]₂^tBubpyPF₆；[(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆)；(Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtpby))PF₆；Ir[dF(CF₃)ppy]₂(dtbbty)PF₆；Ir[df(CH₃)ppy]2(dtbbpy)PF6；Iridium(3+) ion bis(3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]benzen-1-ide) 4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine hexafluoro-lambda5-phosphanuide；4-tert-butyl-2-(4-tert-butylpyridin-2-yl)pyridine;2-(2,4-difluorobenzene-6-id-1-yl)-5-(trifluoromethyl)pyridine;iridium(3+);hexafluorophosphate
• CAS: 870987-63-6
• 化学式: C₄₂H₃₄F₁₀IrN₄*F₆P
• 分子量: 1121.93
• InChiKey: XFAXYKCDJPDUTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >300 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.81
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  23

安全信息

• TSCA：
  No
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

性质

常温常压下，(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)二[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基]-KN)苯基KC] IRID为黄色结晶固体状。

用途

这种过渡金属铱络合物属于贵金属催化剂，在有机合成化学中常用作催化剂和光化学反应中的激发剂。

合成

向一个干燥的250 mL三口圆底烧瓶中加入铱络合物前体(0.96 g, 0.65 mmol)和4，4′-二叔丁基-2，2′-联吡啶(0.43 g, 1.6 mmol)。将烧瓶装入回流冷凝器，抽真空并充氮气三次。通过注射器加入严格脱气处理的乙二醇(45 mL)作为反应溶剂。然后将反应混合物加热至150℃并在这个温度下搅拌反应16小时。

反应结束后，将烧瓶恢复至室温，并将混合物在300 mL水中稀释。分离出水相后，用正己烷(2 × 300 mL)反萃取。将水相倒入500 mL锥形瓶中并配备搅拌棒，在80℃下加热搅拌1小时以除去残留的正己烷。恢复至室温后加入六氟磷酸钾水溶液(7 g溶于70 mL水中)，所得混合物继续搅拌若干个小时。

将混合物在5°C下静置1小时，用水(150 mL)和正己烷(100 mL)真空抽滤洗涤收集沉淀。将黄色沉淀在70℃下高真空干燥12小时，最后从二氯甲烷/正己烷中进行重结晶处理即可得到目标产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 在 potassium graphite 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 [Ir(C₆H₂F₂-C₅H₃NCF₃)₂(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-dipyridyl)]
  参考文献：
  名称：

  单还原铱发色团：合成、表征和光化学

  摘要：

  单电子还原光敏剂已被用作光氧化还原催化中的关键中间体，包括多光子激发和电光催化过程。然而，这种还原发色团的研究较少，限制了对其相关电子转移过程的机理研究。在这里，我们报告了总共 11 个不同的可分离单还原铱发色团的例子。环金属化铱配合物与钾石墨的化学还原提供了 19 电子物质。结构和光谱表征揭示了以配体为中心的还原产物。还原的生色团吸收从紫外线到近红外的各种光，并表现出光诱导的双分子电子转移反应性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13249
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 [Ir(C₆H₂F₂-C₅H₃NCF₃)₂(4,4′-di-tert-butyl-2,2′-dipyridyl)] 以 水 为溶剂， 以110 mg的产率得到[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆)
  参考文献：
  名称：

  微波合成杂多态Ir（III）+聚吡啶配合物

  摘要：

  我们报告了快速，一锅，操作简单，可扩展的有价值的阳离子杂多铱（III）聚吡啶基光敏剂的制备。该方法利用了同一反应瓶中两个连续的微波辐照步骤，从而避免了额外的反应纯化步骤。制备了许多已知的杂多铱（III）配合物，产率高达96％。值得注意的是，该方法已证明可以在不到5小时的工作时间内以> 1 g的量提供合成通用的光敏剂[Ir（ppy）2（dtbbpy）] PF 6。我们预想，这种方法将有助于加速可见光相关化学的未来发展。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00983
• 作为试剂：
  描述：

  在 disodium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 盐酸胍 、 三(2-羰基乙基)磷盐酸盐 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 、 、
  参考文献：
  名称：

  通过分子内拦截可见光介导的脱硫进行肽大环化

  摘要：

  能够实现肽大环化的合成方法有助于开发有效的治疗和诊断工具。在此，我们报告了一种基于可见光介导的半胱氨酸脱硫的分子内拦截的肽环化策略。该方法允许通过安装烃键来环化水溶液中未受保护的肽。我们使用一系列长度和复杂性不断增加的模型肽（包括具有生物/治疗相关性的肽）来探索这种化学的局限性。该方法用于用蛋白水解/氧化还原稳定的碳氢化合物取代肽激素催产素的天然二硫键，以及 MCL-1 结合肽的内部大环化。

  DOI：

  10.1039/d3sc05865d

文献信息

• Dearomative Photocatalytic Construction of Bridged 1,3‐Diazepanes
  作者：Jamie A. Leitch、Tatiana Rogova、Fernanda Duarte、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201914390

  日期：2020.3.2

  discovery programmes and natural product synthesis. Herein, we report the photocatalytic construction of 2,7-diazabicyclo[3.2.1]octanes (bridged 1,3-diazepanes) via a reductive diversion of the Minisci reaction. The fused tricyclic product is proposed to form via radical addition to the C4 position of 4-substituted quinoline substrates, with subsequent Hantzsch ester-promoted reduction to a dihydropyridine

  多样化的富含sp3的骨架环系统的构建对于药物发现计划和天然产物合成至关重要。在这里，我们通过Minisci反应的还原转移报告了2,7-二氮杂双环[3.2.1]辛烷（桥接的1,3-二氮杂庚烷）的光催化结构。提出稠合的三环产物通过自由基加成到4-取代的喹啉底物的C4位上，随后由汉茨（Hantzsch）酯促进的还原成二氢吡啶中间体，该中间体进行原位两电子环闭合以形成桥连的二氮杂环庚烷结构。广泛的N-芳基丙氨酸和喹啉衍生物被证明，在空间拥挤的全碳四元中心的构建中观察到良好的效率。
• Photocatalytic Three-Component Umpolung Synthesis of 1,3-Diamines
  作者：Thomas Rossolini、Jamie A. Leitch、Rachel Grainger、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02923

  日期：2018.11.2

  visible-light-mediated photocatalytic umpolung synthesis of 1,3-diamines from in situ-generated imines and dehydroalanine derivatives is described. Pivoting on a key nucleophilic addition of photocatalytically generated α-amino radicals to electron-deficient alkenes, this three-component coupling reaction affords 1,3-diamines efficiently and diastereoselectively. The mild protocol tolerates a wide variety

  描述了由原位产生的亚胺和脱氢丙氨酸衍生物的可见光介导的光催化活性合成1，3-二胺。通过将光催化生成的α-氨基自由基关键亲核加成到缺电子烯烃上，该三组分偶联反应可高效，非对映选择性地提供1,3-二胺。温和的方案可耐受多种功能，包括杂环，频哪醇硼酸酯和脂肪族链。还证明了其在生物学上相关的α-氨基-γ-内酰胺的合成和扩展为1,3-氨基醇的应用。
• Photocatalytic Reductive Formation of α-Tertiary Ethers from Ketals
  作者：Thomas Rossolini、Branislav Ferko、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02273

  日期：2019.9.6

  unsymmetrical α-tertiary dialkyl ethers is reported. By merging Lewis acid-mediated ketal activation and visible-light photocatalytic reduction, in situ-generated α-alkoxy radicals were found to engage in addition reactions with a variety of olefinic partners. Good reaction efficiency is demonstrated with a range of ketals of aromatic and aliphatic ketones. Extension to acetal substrates is also described

  报道了构造不对称α-叔二烷基醚的一般光催化还原策略。通过合并路易斯酸介导的缩酮活化和可见光光催化还原，发现原位生成的α-烷氧基与多种烯烃伙伴参与了加成反应。一系列芳香族和脂肪族酮的缩酮证明了良好的反应效率。还描述了对缩醛底物的扩展，证明了该方法在复杂醚合成中的整体合成效用。
• The coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives via visible-light photoredox catalysis
  作者：Hongqiang Ye、Qianwen Ye、Dongping Cheng、Xiaonian Li、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.035

  日期：2018.5

  Catalyzed by Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6, the coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives under visible light irradiation has been developed. Based on the mechanism of reductive quenching cycle, it provides an easy, mild, efficient method for the synthesis of a variety of α,β-unsaturated carboxylic esters derivatives in a broad scope of the substrates.

  在Ir [dF（CF 3）ppy] 2（dtbbpy）PF 6的催化下，开发了有机三氟硼酸钾与Baylis-Hillman衍生物在可见光下的偶联。基于还原淬灭循环的机理，它提供了一种简便，温和，有效的方法，可在广泛的底物中合成多种α，β-不饱和羧酸酯衍生物。
• Effects of Molecular Oxygen, Solvent, and Light on Iridium-Photoredox/Nickel Dual-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Martins S. Oderinde、Adrian Varela-Alvarez、Brian Aquila、Daniel W. Robbins、Jeffrey W. Johannes

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01193

  日期：2015.8.7

  with Ni(COD)2 in the same reaction system. O2 is believed to promote rapid reduction of the Ni(II) precatalyst by Ir(II) to Ni(0). In addition to O2, the effects that solvent and light-source have on the dual-catalyzed decarboxylative cross-coupling reactions will be discussed. These findings have enabled us to develop a more robust dual-catalyzed decarboxylative cross-coupling protocol.

  为了在铱-光氧化还原和镍双催化的sp 3 -sp 2碳-碳键形成反应中实现可重复性，我们研究了分子氧（O 2），溶剂和光源（CF灯或蓝色LED）的作用）参与各种Ir-光氧化还原介导的转化。当在CF灯辐照下将空气稳定的Ni（II）预催化剂用于DMF中时，发现O 2的存在对于催化剂活化很重要。但是，在同一反应体系中用Ni（COD）2进行催化时，不需要O 2进行催化。认为O 2促进了Ir（II）将Ni（II）预催化剂快速还原为Ni（0）。除了O参照图2，将讨论溶剂和光源对双催化的脱羧交叉偶联反应的影响。这些发现使我们能够开发出更可靠的双催化脱羧交叉偶联方案。