2-(羟甲基)-5-甲基环己-2-烯-1-酮 | 212554-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(羟甲基)-5-甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 2-hydroxymethyl-5-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 2-(hydroxymethyl)-5-methyl-；2-(hydroxymethyl)-5-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 212554-36-4
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: YLQCENPDKYWBKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟甲基)-5-甲基环己-2-烯-1-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (4RS,6RS)-1-acetoxymethyl-6-triisopropylsilyloxy-4-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  利用分子内Pauson Khand反应正式合成石蒜碱生物碱（±）-麦哲伦碱

  摘要：

  通过使用立体选择性爱尔兰-克莱森重排和环外炔烃的分子内Pauson-Khand反应作为关键步骤，完成了麦哲伦的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.044
• 作为产物：
  描述：

  7-methyl-4,6,7,8-tetrahydrobenzo[1,3]dioxin-5-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到2-(羟甲基)-5-甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化 2-环己酮的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐不对称形式亲核邻甲酚化

  摘要：

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04101

文献信息

• A Practical Preparation of 2-Hydroxymethyl-2-cyclopenten-1-one by Morita-Baylis-Hillman Reaction
  作者：Hisanaka Ito、Kazuo Iguchi、Yosuke Takenaka、Shouhei Fukunishi

  DOI：10.1055/s-2005-916030

  日期：——

  Tributylphosphine or dimethylphenylphosphine (1-5 mol%) catalyzed the Morita-Baylis-Hillman reaction of 2-cyclopenten-1-one (1) with 1.2 equivalents of formalin proceeded nicely to give 2-hydroxymethyl-2-cyclopenten-1-one (2) within a short period and in an excellent yield. The efficiency of the reaction (yield and time) was strongly dependent on the solvent and the best result was obtained in the case of an aqueous MeOH-CHCl3 solvent system.

  三丁基膦或二甲基苯基膦（1-5 mol%）催化2-环戊烯-1-酮（1）与1.2当量福尔马林的Morita-Baylis-Hillman反应顺利进行，得到2-羟甲基-2-环戊烯-1-酮（ 2) 周期短、产量高。反应效率（产率和时间）很大程度上取决于溶剂，在含水 MeOH-CHCl3 溶剂系统的情况下获得最佳结果。
• DMAP-catalyzed hydroxymethylation of 2-cyclohexenones in aqueous medium through Baylis-Hillman reaction
  作者：Farhat Rezgui、Mohamed Moncef El Gaied

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01206-4

  日期：1998.8

  Reaction of 2-cyclohexenones 1a-d with aqueous formaldehyde, catalyzed by DMAP in THF, affords the corresponding 2-(hydroxymethyl)-2-cyclohexenones 2a-d in good yields. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Formal total synthesis of (±)-magellanine
  作者：Miyuki Ishizaki、Yuka Niimi、Osamu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01516-8

  日期：2003.8

  Formal total synthesis of magellanine is described. Key features in the synthesis were stereoselective Ireland-Claisen rearrangement and intramolecular Pauson-Khand reaction of exo-cyclic enynes. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A formal total synthesis of Lycopodium alkaloid, (±)-magellanine, by using the intramolecular Pauson Khand reaction
  作者：Miyuki Ishizaki、Yuka Niimi、Osamu Hoshino、Hiroshi Hara、Tamiko Takahashi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.044

  日期：2005.4

  A formal total synthesis of magellanine was accomplished by using the stereoselective Ireland–Claisen rearrangement and the intramolecular Pauson–Khand reaction of exocyclic enynes as key steps.

  通过使用立体选择性爱尔兰-克莱森重排和环外炔烃的分子内Pauson-Khand反应作为关键步骤，完成了麦哲伦的正式全合成。
• Asymmetric Formal Nucleophilic <i>o</i>-Cresolylation with Morita–Baylis–Hillman Carbonates of 2-Cyclohexenones via Palladium Catalysis
  作者：Xue Song、Jie Zhang、Yu-Xing Wu、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c04101

  日期：2022.6.8

  from 2-cyclohexanones and diverse aldehydes under palladium catalysis, by in situ generation of electron-neutral and HOMO-raised η2-Pd(0)-dienone complexes via an oxidative insertion/π–σ-isomerization/β-H elimination activation sequence. The subsequent umpolung vinylogous addition to a variety of imines is realized upon Pd(0)-mediated π-Lewis base catalysis, finally furnishing o-cresolylated products

  在这里，我们报告了在钯催化下与 Morita- Baylis -Hillman (MBH) 碳酸酯在钯催化下的不对称形式亲核亲核化反应，通过原位产生电子中性和 HOMO 引发的 η 2 -Pd( 0)-二烯酮复合物通过氧化插入/π-σ-异构化/β-H消除激活序列。随后在 Pd(0) 介导的 π-Lewis 碱催化下实现了对各种亚胺的 umpolung 插烯加成，最终提供了o-甲酚化产物，然后是另一个级联的 π-σ-异构化/β-H 消除/芳构化过程。通过采用新设计的庞大的手性亚膦酰胺配体，对大量的底物组装实现了中等至优异的非对映和对映选择性，并且可以轻松地加工所得的多功能产品以获取多种对映体富集的结构。此外，催化反应途径通过对照实验得到了很好的启发。