3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one | 183366-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone
• CAS: 183366-12-3
• 化学式: C₈H₉IO₃
• 分子量: 280.062
• InChiKey: ZMYSTJMRTQHVJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one 在 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 三苯甲基氢过氧化物 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 、 (1R,6S)-4-iodo-5,5-dimethoxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  A double oxidation procedure for the preparation of halogen-substituted para-benzoquinone monoketals: asymmetric synthesis of (−)-harveynone

  摘要：

  The double oxidation of halophenols with hypervalent iodine reagents in methanol provides a simple procedure to prepare halo-1,4-benzoquinone monoketals. Seven examples of this procedure are reported as is the conversion of 3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone into the natural product, (-)-harveynone. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.047
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3-碘苯酚 在 potassium carbonate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以50%的产率得到3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用苯醌单缩酮的对映选择性迈克尔反应合成 (+)-Antroquinonol 和类似物

  摘要：

  (+)-Antroquinonol 是一种抗癌剂，最早是从台湾土生土长的稀有蘑菇牛樟芝中分离出来的。在这项研究中，(+)-antroquinonol 是从苯醌单缩酮合成的，使用对映选择性迈克尔反应作为战略步骤，然后是烷基化、还原、缩酮水解和反应构型序列的反转。由于对富电子 2,3,4,4-四甲氧基环六-2,5-二烯-1-酮的对映选择性迈克尔反应存在问题，因此通过引入吸电子氯基团取代甲氧基取代基来促进反应C-2 位置。在最后一步用甲醇中的 K2CO3 处理后，然后氯取代基被甲氧基取代，同时在 C-6 处发生构型反转，在一锅操作中得到 (+)-蒽醌醇。通过从相应的苯醌单缩酮开始，这种模块化类型的合成方法也可以应用于包含 4-羟基环己-2-烯酮核心的其他蒽醌类似物的有效全合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600542

文献信息

• A Variation of the Fischer Indolization Involving Condensation of Quinone Monoketals and Aliphatic Hydrazines
  作者：Jinzhu Zhang、Zhiwei Yin、Patrick Leonard、Jing Wu、Kate Sioson、Che Liu、Robert Lapo、Shengping Zheng

  DOI：10.1002/anie.201207533

  日期：2013.2.4

  new twist: A one‐pot nitrous acid free, diazonium‐free, and transition‐metal‐free variation of the Fischer indole synthesis has been developed. Condensation of quinone monoketals and aliphatic hydrazine hydrochlorides afforded indoles via intermediate alkylaryldiazenes. This method will complement the classical Fischer indole synthesis by providing indoles in two steps from widely available phenols

  一个新的转折：已开发出Fischer吲哚合成的一锅无亚硝酸，无重氮和无过渡金属的变体。醌单缩酮和脂族肼盐酸盐的缩合通过中间体烷基芳基二氮烯得​​到吲哚。该方法将在温和的条件下从两步制得的苯酚中分两步提供吲哚，从而补充了经典的Fischer吲哚合成方法。
• Synthesis of o-chlorophenols via an unexpected nucleophilic chlorination of quinone monoketals mediated by N,N′-dimethylhydrazine dihydrochloride
  作者：Zhiwei Yin、Jinzhu Zhang、Jing Wu、Riana Green、Sihan Li、Shengping Zheng

  DOI：10.1039/c4ob00391h

  日期：——

  An unexpected nucleophilic chlorination of a quinone monoketal while carrying out a pyrazolidine synthesis has led to a general preparation of multisubstituted phenols. The products are obtained in good to high yields under mild conditions. The bridged pyrazolidines that were the original targets are obtained in the presence of a protic solvent.

  在进行吡唑啉合成时，发生了一次意外的亲核氯化反应，导致了对醌单缩酮的多取代苯酚的一般制备。在温和条件下，产物以良好至高产率获得。在质子溶剂存在下，原本的桥连吡唑啉目标化合物也能得到。
• The First Syntheses of (±)-SDEF 678 Metabolite and (±)-Speciosins A-C
  作者：Daniel R. Hookins、Alan R. Burns、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/ejoc.201001402

  日期：2011.1

  The epoxyquinone natural products SDEF 678 metabolite, speciosin A, speciosin B and speciosin C have been prepared for the first time via a short synthetic route based around the palladium-catalysed coupling of a halogen-substituted 1,4-benzoquinone monoketal, a Diels–Alder/retro-Diels–Alder sequence and a diastereoselective epoxidation process.

  环氧醌天然产物 SDEF 678 代谢物、speciosin A、speciosin B 和 speciosin C 首次通过基于钯催化偶联的卤素取代的 1,4-苯醌单缩酮（Diels– Alder/retro-Diels-Alder 序列和非对映选择性环氧化过程。
• Synthesis of (+)-Antroquinonol and Analogues by Using Enantioselective Michael Reactions of Benzoquinone Monoketals
  作者：Che-Sheng Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1002/ejoc.201600542

  日期：2016.8

  to Taiwan. In this study, (+)-antroquinonol is synthesized from benzoquinone monoketals by using an enantioselective Michael reaction as the strategic step followed by an alkylation, reduction, hydrolysis of a ketal, and inversion of configuration sequence of reactions. Because the enantioselective Michael reaction to the electron-rich 2,3,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one was problematic, the

  (+)-Antroquinonol 是一种抗癌剂，最早是从台湾土生土长的稀有蘑菇牛樟芝中分离出来的。在这项研究中，(+)-antroquinonol 是从苯醌单缩酮合成的，使用对映选择性迈克尔反应作为战略步骤，然后是烷基化、还原、缩酮水解和反应构型序列的反转。由于对富电子 2,3,4,4-四甲氧基环六-2,5-二烯-1-酮的对映选择性迈克尔反应存在问题，因此通过引入吸电子氯基团取代甲氧基取代基来促进反应C-2 位置。在最后一步用甲醇中的 K2CO3 处理后，然后氯取代基被甲氧基取代，同时在 C-6 处发生构型反转，在一锅操作中得到 (+)-蒽醌醇。通过从相应的苯醌单缩酮开始，这种模块化类型的合成方法也可以应用于包含 4-羟基环己-2-烯酮核心的其他蒽醌类似物的有效全合成。
• A double oxidation procedure for the preparation of halogen-substituted para-benzoquinone monoketals: asymmetric synthesis of (−)-harveynone
  作者：Daniel R. Hookins、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.047

  日期：2010.12

  The double oxidation of halophenols with hypervalent iodine reagents in methanol provides a simple procedure to prepare halo-1,4-benzoquinone monoketals. Seven examples of this procedure are reported as is the conversion of 3-iodo-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dienone into the natural product, (-)-harveynone. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.