3-tert-butyl-5-ethynyl-2-hydroxybenzaldehyde | 881538-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-tert-butyl-5-ethynyl-2-hydroxybenzaldehyde
• 英文别名: 5-ethynyl-3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde；5-ethinyl-3-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde
• CAS: 881538-09-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: VVCCIDCAYFCBIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyl-5-ethynyl-2-hydroxybenzaldehyde 在 三苯基膦 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 4 A molecular sieve 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (R,R)-N-(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-N'-[3-tert-butyl-5-(4'-hydroxyphenylethynyl)salicylidene]-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  模块化方法开发支持的单功能萨伦催化剂

  摘要：

  我们报告了一种针对聚合物负载的，金属化的，萨伦催化剂的模块化方法。该策略基于通过稳定的亚苯基-乙炔连接基连接到降冰片烯单体的单官能化Mn-和Co-salen配合物的合成。可以使用开环易位聚合以受控的方式聚合所得的官能化单体。这种聚合方法可以合成共聚物，从而实现了对催化剂密度和催化部位分离的前所未有的控制。所获得的聚合锰和钴配合物已成功地用作烯烃的不对称环氧化和环氧化物的水解动力学拆分的负载型催化剂。与Jacobsen报告的原始催化剂相比，所有聚合催化剂均显示出出色的催化活性和选择性。此外，共聚物负载的催化剂比其均聚物类似物更具活性和选择性，进一步证明了催化剂的密度和位点分离是高活性和选择性负载的Salen催化剂的关键。

  DOI：

  10.1021/jo051919+
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 3-tert-butyl-5-ethynyl-2-hydroxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  包含乙炔基的新型铀酰 (VI) 配合物作为潜在的卤化物化学传感器：一种实验和计算方法

  摘要：

  摘要 本文报道了用乙炔基取代基修饰的两种新型铀酰-salophen 配合物 1 和 2 的合成，以及在氯仿中研究它们对三种不同的四丁基卤化铵盐，即氟化物、氯化物、溴化物的结合特性。这些衍生物被证明是有效的卤化物受体。相对于苯氧基氧，在对位存在两个乙炔基似乎是配合物 1 显示的适度发射的原因。令人惊讶的是，配合物 2 没有表现出这种特性。1 在非配位溶剂中形成二聚体的可能性为这种差异提供了解释，因为聚集可以诱导发射。这一发现为金属沙罗酚衍生物提供了一个前所未有的聚集诱导发射 (AIE) 示例。此外，DFT 计算为主客体复合物的形成提供了理论见解。它们的稳定性是在真空和氯仿中计算的，结果与实验数据完全一致。

  DOI：

  10.1080/10610278.2017.1361036

文献信息

• Preparation of Dendritic and Non-Dendritic Styryl-Substituted Salens for Cross-Linking Suspension Copolymerization with Styrene and Multiple Use of the Corresponding Mn and Cr Complexes in Enantioselective Epoxidations and Hetero-Diels–Alder Reactions
  作者：Holger Sellner、Jaana K. Karjalainen、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20010702)7:13<2873::aid-chem2873>3.0.co;2-c

  日期：2001.7.2

  than 95% of the Salen incorporated being actually accessible for complexation (by elemental analysis). The polymer-bound Mn and Cr complexes were used as catalysts for epoxidations of six phenyl-substituted olefins (m-CPBA/NMO; products 22a-f), and for dihydropyranone formation from the Danishefsky diene and aldehydes (PhCHO, C5H11CHO, C6H11CHO, products 23a-c). There are several remarkable features

  在使用TADDOL和BINOL之后，我们现在制备了带有两个至八个苯乙烯基的Salen衍生物（2、3、14、15、18、19、20、21），用于与苯乙烯交联共聚。Salen核要么衍生自（R，R）-二苯基乙二胺（3，15，19，21），要么衍生自（R，R）-环己烷二胺（2，14，18，20）。使用Suzuki（cf.1）或Sonogashira交叉偶联（cf.11）和/或用树状苯乙烯基取代的Fréchet型苄基进行酚醚化（cf.5、7）将苯乙烯基连接到水杨醛部分上分支溴化物。随后与二胺的缩合提供手性Salens。还制备了缺少外围乙烯基的相应Salens（参见12、13、16、17），用于比较均相溶液中的催化活性和聚苯乙烯中的催化活性。按照Itsuno和Fréchet的程序，苯乙烯和苯乙烯基Salens的交联自由基悬浮共聚，得到的珠子（直径约400微米）装有Mn或Cr（每克聚合物约0.2 mmo
• Modular Approach for the Development of Supported, Monofunctionalized, Salen Catalysts
  作者：Michael Holbach、Marcus Weck

  DOI：10.1021/jo051919+

  日期：2006.3.1

  unprecedented control over the catalyst density and catalytic-site isolation. The obtained polymeric manganese and cobalt complexes were successfully used as supported catalysts for the asymmetric epoxidation of olefins and the hydrolytic kinetic resolution of epoxides. All polymeric catalysts showed outstanding catalytic activities and selectivities comparable to the original catalysts reported by Jacobsen. Moreover

  我们报告了一种针对聚合物负载的，金属化的，萨伦催化剂的模块化方法。该策略基于通过稳定的亚苯基-乙炔连接基连接到降冰片烯单体的单官能化Mn-和Co-salen配合物的合成。可以使用开环易位聚合以受控的方式聚合所得的官能化单体。这种聚合方法可以合成共聚物，从而实现了对催化剂密度和催化部位分离的前所未有的控制。所获得的聚合锰和钴配合物已成功地用作烯烃的不对称环氧化和环氧化物的水解动力学拆分的负载型催化剂。与Jacobsen报告的原始催化剂相比，所有聚合催化剂均显示出出色的催化活性和选择性。此外，共聚物负载的催化剂比其均聚物类似物更具活性和选择性，进一步证明了催化剂的密度和位点分离是高活性和选择性负载的Salen催化剂的关键。
• 新型手性多齿配体、配位形成的金属有机配位 聚合物催化剂及其应用
  申请人：复旦大学

  公开号：CN105130842B

  公开（公告）日：2018-07-20

  本发明属于非均相催化剂技术领域，具体涉及了一类新型手性多齿配体的设计与合成，这类配体与金属前体通过配位自组装制备的一类新型手性金属有机配位聚合物以及作为非均相催化剂在不对称环氧开环制备手性氨基醇中的应用。本发明所提供的手性多齿配体所制备的手性金属配位聚合物可用于催化不对称环氧开环胺化反应从而高效高选择性制备手性氨基醇。这类新型自负载催化体系结合了均相催化和非均相催化的优点，不但能够在温和的条件下实现手性氨基醇的制备，而且该催化剂具有高效回收和多次循环使用等优势，在利用工业催化途径制备手性氨基醇方面具有很好的应用前景。
• Calix[8]arene as New Platform for Cobalt-Salen Complexes Immobilization and Use in Hydrolytic Kinetic Resolution of Epoxides
  作者：Ibrahim Abdellah、Cyril Martini、Amandine Dos Santos、Diana Dragoe、Vincent Guérineau、Vincent Huc、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/cctc.201801164

  日期：2018.10.23

  Eight cobalt‐salen complexes have been covalently attached to a calix[8]arene platform through a flexible linker by a procedure employing Click chemistry. The corresponding well‐defined catalyst proved its efficiency in the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of various epoxides through an operative bimetallic cooperative activation, demonstrating highly enhanced activity when compared to its monomeric

  八种钴—salen络合物已通过Clicker化学方法通过挠性接头通过共价键连接到杯[8]芳烃平台上。相应定义明确的催化剂通过有效的双金属协同活化作用证明了其在各种环氧化物的水解动力学拆分（HKR）方面的效率，与单体类似物相比，其活性大大提高。作为一种不溶性复合物，这种多位钴盐催化剂可以很容易地回收并在后续的催化运行中重复使用。通过简单的过滤分离产物，几乎没有钴的痕迹，并且不需要通过快速色谱法事先纯化。
• Chiral Titanium Coordination Assemblies: Robust Cooperative Self-Supported Catalysts for Asymmetric Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides with Aliphatic Amines
  作者：Zheming Sun、Jiangbo Chen、Yaoqi Liu、Tao Tu

  DOI：10.1002/adsc.201600692

  日期：2017.2.2

  high tolerance towards various meso‐epoxides and nucleophilic aliphatic amines, but also can be reused in more than 20 runs without obvious metal leaching and loss in yields and enantioselectivities. Furthermore, the self‐supported catalyst accomplished a one‐pot tandem olefin epoxidation and ARO of an epoxide sequence starting from the olefin, 30% hydrogen peroxide and benzylamine. In marked contrast

  通过利用二聚体μ-氧代钛-salen络合物中的氧桥作为有效的交联剂，成功地制造了一系列坚固的手性钛配位组件，并通过配位聚合反应衍生自BINOL和Salen衍生物的对位桥联配体。通过红外，元素分析，X射线衍射和显微研究充分表征。由于它们在大多数有机溶剂和水中不溶，因此它们可以成功地用作坚固的自支撑手性催化剂，从而使内消旋体不对称开环（ARO）与脂肪胺的环氧化物。值得注意的是，由于金属有机组装体中两种手性钛部分的键合作用和协同作用，自支撑手性催化剂表现出极高的稳定性。它们不仅显示出对各种介观分子的高度耐受性环氧化物和亲核脂肪族胺，但也可以重复使用20多次，而不会出现明显的金属浸出以及产率和对映选择性的损失。此外，自支撑催化剂实现了从烯烃，30％过氧化氢和苄胺开始的单锅串联烯烃环氧化和环氧化物序列的ARO。形成鲜明对比的是，当在相同的反应条件下使用两种相应的均相催化剂时，该反应无法进行。坚固的自