1-chloro-1,1-difluoro-3-decyn-2-one | 127894-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-chloro-1,1-difluoro-3-decyn-2-one
• 英文别名: 1-Chloro-1,1-difluorodec-3-yn-2-one；1-chloro-1,1-difluorodec-3-yn-2-one
• CAS: 127894-34-2
• 化学式: C₁₀H₁₃ClF₂O
• 分子量: 222.662
• InChiKey: TZCUATUAPYRMMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-1,1-difluoro-3-decyn-2-one 、 苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到2,2-difluoro-1-hydroxy-1-phenyl-4-undecyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  氯二氟甲基酮与产生 α,α-二氟-β-羟基酮的羰基化合物的 Reformatsky 型反应的有效和通用方法

  摘要：

  氯二氟甲基酮 CF2ClCOR，其中 R 是烷基、芳基和 1-炔基，在酸洗锌粉和氯化铜 (I) 或银存在下，与多种醛或酮发生 Reformatsky 型羟醛反应醋酸盐得到相应的 α,α-二氟-β-羟基酮，收率很好。根据氯二氟甲基酮和所用羰基化合物的结构，用金属盐对锌金属进行特定活化对于实现反应的高效率是必不可少的。这些反应中原位形成的中间体通过 19F NMR 光谱成功检测到，这表明它们的结构不是 α-金属酮，而是具有锌 (II) 金属作为抗衡阳离子的氧金属化物质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.428
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 2-氯-2,2-二氟乙酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 1-chloro-1,1-difluoro-3-decyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  氯二氟甲基酮与产生 α,α-二氟-β-羟基酮的羰基化合物的 Reformatsky 型反应的有效和通用方法

  摘要：

  氯二氟甲基酮 CF2ClCOR，其中 R 是烷基、芳基和 1-炔基，在酸洗锌粉和氯化铜 (I) 或银存在下，与多种醛或酮发生 Reformatsky 型羟醛反应醋酸盐得到相应的 α,α-二氟-β-羟基酮，收率很好。根据氯二氟甲基酮和所用羰基化合物的结构，用金属盐对锌金属进行特定活化对于实现反应的高效率是必不可少的。这些反应中原位形成的中间体通过 19F NMR 光谱成功检测到，这表明它们的结构不是 α-金属酮，而是具有锌 (II) 金属作为抗衡阳离子的氧金属化物质。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.428

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of CF₃-substituted tertiary propargylic alcohols via direct aldol reaction of α-N₃amide
  作者：Hidetoshi Noda、Fuyuki Amemiya、Karin Weidner、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1039/c7sc00330g

  日期：——

  a new method for the catalytic asymmetric synthesis of CF3-substituted tertiary propargylic alcohols with two contiguous stereogenic centers via the direct aldol reaction of an α-N3 amide to trifluoromethyl ketones. The key to the success of this method is the identification of a catalyst comprising Cu(II)/chiral hydroxamic acid to promote the desired aldol reaction, constructing a tetrasubstituted

  有机氟化合物存在于几类重要的化学品中，例如药物、农用化学品和功能材料。化学家对开发快速获取含氟构件的方法非常感兴趣。在本研究中，我们报道了一种通过α-N 3酰胺与三氟甲基酮的直接羟醛反应，催化不对称合成具有两个连续立体中心的 CF 3取代的叔炔丙醇的新方法。该方法成功的关键是鉴定出一种含有 Cu( II ) 的催化剂。)/手性异羟肟酸以促进所需的羟醛反应，以高度立体选择性的方式构建四取代碳。尽管在不对称催化方面取得了重大进展，但这类催化剂尚未用于形成碳-碳键形成反应。我们的机理研究揭示了这种催化体系的独特特征，其中 Cu( II ) 配合物发挥着双功能作用，即作为路易斯酸和布朗斯台德碱。此外，密集官能化的羟醛加合物经过化学选择性转化，提供了一系列具有广泛应用的含氟手性结构单元。