6-(1-p-tolylethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran | 960309-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6-(1-p-tolylethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 6-[1-(4-methylphenyl)ethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 960309-54-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: LHXPOEZALJSWOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 3,4-二氢-6-(三丁基锡烷基)-2H-吡喃 在 Pd((-)-sparteine)2Cl₂ 、 异丙醇 manganese(IV) oxide 、 氧气 、 鹰爪豆碱 作用下， 60.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以69%的产率得到6-(1-p-tolylethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下钯催化的苯乙烯和有机锡烷的还原偶联

  摘要：

  我们报告了在有氧条件下使用串联醇氧化将烯烃与有机锡烷进行高度区域选择性的 PdII 催化还原偶联。芳基锡烷和乙烯基锡烷都是与各种苯乙烯衍生物的有效偶联伙伴。机理实验支持串联醇氧化/烯烃功能化过程。用烯烃捕获来自醇氧化的氢化钯的能力为交叉偶联反应提供了一种根本不同的方法。

  DOI：

  10.1021/ja076746f

文献信息

• Alkene Hydrofunctionalization Reactions
  申请人：Sigman Matthew S.

  公开号：US20090069580A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A reductive cross coupling reaction process for functionalization of a nucleophilic alkene can be achieved. The nucleophilic alkene and a nucleophilic cross coupling partner compound can be reacted in the presence of an oxidizable alcohol and a suitable catalyst to form a reductive coupling product. Various additives can also be useful to refine the process such as by mitigating certain undesirable intermediates, facilitating specific site selectivity for various substitutions or reaction sites, etc. Chiral additives can be optionally used which act to provide asymmetric catalysis, e.g. allow for regioselective and stereoselective production of reductive coupling products. A reductive cross coupling pathway can include oxidizing the oxidizable alcohol to form a catalyst hydride. The nucleophilic alkene can be inserted into the catalyst hydride to form a catalyst-alkyl intermediate. Further, the catalyst-alkyl intermediate can be transmetallized with the nucleophilic cross coupling partner compound to form a transmetallated intermediate. The catalyst can be reductively eliminated to form the reductive coupling product and a reduced catalyst. Finally, the reduced catalyst can be oxidized under aerobic conditions, for example with oxygen, to form the oxidized catalyst and subsequent repetition through the cyclic pathway.

  可以实现对亲核烯烃进行官能化的还原型交叉偶联反应过程。在可氧化醇和适当的催化剂存在下，亲核烯烃和亲核交叉偶联配体化合物可以发生反应，形成还原型偶联产物。各种添加剂也可用于优化该过程，例如通过减轻某些不良中间体，促进特定位点的选择性取代或反应位点等。还可以选择性地使用手性添加剂，用于提供不对称催化作用，例如实现还原型偶联产物的区域选择性和立体选择性生产。还原型交叉偶联途径可以包括将可氧化醇氧化以形成催化剂氢化物。亲核烯烃可以插入催化剂氢化物中，形成催化剂烷基中间体。此外，催化剂烷基中间体可以与亲核交叉偶联配体化合物发生转金属化反应，形成一个转金属化中间体。催化剂可以发生还原消除反应，形成还原偶联产物和还原催化剂。最后，还原催化剂可以在氧气等气氛条件下氧化，形成氧化催化剂，并通过循环途径进行后续重复。
• US8088346B2
  申请人：——

  公开号：US8088346B2

  公开（公告）日：2012-01-03
• Palladium-Catalyzed Reductive Coupling of Styrenes and Organostannanes under Aerobic Conditions
  作者：Keith M. Gligorich、Sarah A. Cummings、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja076746f

  日期：2007.11.1

  We report a highly regioselective PdII-catalyzed reductive coupling of an alkene with an organostannane using a tandem alcohol oxidation under aerobic conditions. Both aryl- and vinylstannanes are competent coupling partners with a variety of styrene derivatives. Mechanistic experiments support a tandem alcohol oxidation/alkene functionalization process. The ability to trap a palladium hydride derived

  我们报告了在有氧条件下使用串联醇氧化将烯烃与有机锡烷进行高度区域选择性的 PdII 催化还原偶联。芳基锡烷和乙烯基锡烷都是与各种苯乙烯衍生物的有效偶联伙伴。机理实验支持串联醇氧化/烯烃功能化过程。用烯烃捕获来自醇氧化的氢化钯的能力为交叉偶联反应提供了一种根本不同的方法。