3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxy-o-benzoquinone | 77145-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxy-o-benzoquinone
• 英文别名: 4,5-dimethoxy-3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone；3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxy-1,2-benzoquinone；3,6-Di-tert-butyl-4,5-dimethoxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione；3,6-ditert-butyl-4,5-dimethoxycyclohexa-3,5-diene-1,2-dione
• CAS: 77145-09-6
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: GGIIPXBCNQBUMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  388.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxy-o-benzoquinone 生成 2,5-dihydroxy-3,6-di-tert-butyl-para-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  The reaction of 3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone and 3,6-di-tert-butylcatechol withtert-butyl hydroperoxide

  摘要：

  Reaction of 3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone and 3,6-di-tert-butylcatechol with tert-butyl hydroperoxide in aprotic solvents leads to the generation of semiquinone (SQ(.)H), alkylperoxy (ROO.), and alkyloxy radicals. The reaction of SQ(.)H and ROO. produces 2, 5-di-tert-butyl-6-hydroxy-1,4-benzoquinone, 3,6-di-tert-butyl-1-oxacyclohepta-3, 5-diene-2,7-dione, and 2,5-di-tert-butyl-3,6-dihydroxy-1,4-benzoquinone, The radical generated from solvent attacks SQ(.)H at position 4 with C-C bond formation. 4-Benzyl-2,5-di-tert-butyl-6-hydroxycyclohexa-2,5-diene-1-dione produced in this way is transformed into 4-benzyl-3,6-di-tert-butyl-1,2-benzoquinone under the reaction conditions.

  DOI：

  10.1007/bf02494640
• 作为产物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-6-hydroxy-3,4,4-trimethoxycyclohexa-2,5-dienone 在 Mn(OAc)4*4H₂O 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxy-o-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Oxidation and alkoxylation of 3,6-di-tert-butyl-pyrocatechol catalyzed by manganese diacetate

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00952875

文献信息

• EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution
  作者：Konstantin A. Kozhanov、Michael P. Bubnov、Vladimir K. Cherkasov、Georgy K. Fukin、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1039/b407972h

  日期：——

  A number of square pyramidal o-semiquinonic nickel complexes with 2,6-bis(diphenylphosphinomethyl)phenyl were investigated by EPR spectroscopy in solution. The complexes have flexible coordination spheres and can exist in solution as two isomers rapidly (on the EPR timescale) interconverting one to another at room temperature. The equilibrium is entropy driven and does not significantly depend on the substituents in the semiquinone ring. The spin density distribution depends on mesomeric properties and bulkiness of substituents in ortho-position to oxygen atoms.

  一系列方锥形的o-半醌镍配合物与2,6-双(二苯基膦甲基)苯进行了电子顺磁共振（EPR）光谱学研究。这些配合物具有灵活的配位球，并且在室温下可以作为两种异构体在溶液中快速（在EPR时间尺度上）相互转化。平衡是由熵驱动的，并且不显著依赖于半醌环中的取代基。自旋密度分布取决于取代基在氧原子邻位的共振性质和体积。
• Bistable Multifunctionality and Switchable Strong Ferromagnetic-to-Antiferromagnetic Coupling in a One-Dimensional Rhodium(I)–Semiquinonato Complex
  作者：Minoru Mitsumi、Takashi Nishitani、Shota Yamasaki、Nayuta Shimada、Yuuki Komatsu、Koshiro Toriumi、Yasutaka Kitagawa、Mitsutaka Okumura、Yuji Miyazaki、Natalia Górska、Akira Inaba、Akinori Kanda、Noriaki Hanasaki

  DOI：10.1021/ja5017014

  日期：2014.5.14

  strongly ferromagnetic in the LT phase to antiferromagnetic in the room-temperature (RT) phase with hysteresis. In addition, the compound 3 exhibits long-range antiferromagnetic ordering between the ferromagnetic chains and spontaneous magnetization because of spin canting (canted antiferromagnetism) at a transition temperature T(N) of 14.2 K. The electrical conductivity of 3 at 300 K is 4.8 × 10(-4) S cm(-1)

  我们对一维 (1D) 铑 (I)-半醌络合物的合成、热容、晶体结构、UV-vis-NIR 和中红外光谱、DFT 计算以及磁和电特性进行了全面研究， [Rh(3,6-DBSQ-4,5-(MeO)2)(CO)2]∞ (3)，其中3,6-DBSQ-4,5-(MeO)2(•-)代表3， 6-二叔丁基-4,5-二甲氧基-1,2-苯并半醌基阴离子。化合物 3 包含以交错排列堆叠的复杂分子的中性 1D 链，在 226 K 下具有 3.0796(4) 和 3.1045(4) Å 的短 Rh-Rh 距离，并且在其磁性和导电性能方面表现出前所未有的双稳态多功能性。温度范围为 228-207 K。 观察到的双稳态来自于一阶相变的热滞后，并且转变伴随着半醌配体之间的链间CH···O氢键伙伴的交换。复杂分子的强烈重叠导致低温 (LT) 相中异常强烈的铁磁相互作用。此外，一维链中的磁相互作用从 LT 相中的强铁磁性转变为具有滞后现象的室温
• Products and mechanisms of photochemical transformations of o-quinones
  作者：M. P. Shurygina、Yu. A. Kurskii、N. O. Druzhkov、S. A. Chesnokov、G. A. Abakumov

  DOI：10.1134/s0018143910030148

  日期：2010.5

  The photochemical transformations of quinones by the action of light at λ > 500 nm, namely, the photodecarbonylation and photoreduction reactions were studied with the use of a series of o-benzoquinones and 9,10-phenanthrenequinone as examples. The two-stage mechanism of the decarbonylation reaction of o-benzoquinones was established. At the first stage, rearrangement of a photoexcited quinone molecule

  以一系列邻-苯醌和9,10-菲醌为例，研究了λ> 500 nm下光的作用下醌的光化学转化，即光脱羰和光还原反应。建立了邻苯醌醌脱羰反应的两阶段机理。在第一阶段，将光激发的醌分子重排成双环化合物，该化合物在黑暗反应中自发分解成环戊二烯酮和CO。已经发现，在各种氢供体存在下，邻-苯醌和9,10-菲醌的光还原产物的形成（N，N-二甲基苯胺和聚甲基苯）遵循相同的机理。第一步，制备酚醚，随后通过杂化机理将其定量转化为邻苯二酚或酮醇。酚醚的稳定性取决于反应物的结构和氧化还原特性。
• Synthesis and thermal transformations of molecular complexes of bis[tris(trifluoromethyl)germyl]mercury(ii witho-quinones
  作者：G. A. Abakumov、V. K. Cherkasov、N. I. Ermolaev、V. I. Nevodchikov、L. G. Abakumova

  DOI：10.1007/bf00714442

  日期：1995.8

  Stable molecular complexes of bis[tris(trifluoromethyl)germyl]mercury(II) Hg[(CF3)3Ge]2 (1) witho-quinones (3,6-di-tert-butylbenzoquinone-1,2 (2), 3,6-di-tert-butyl-4,5-dimethoxybenzoquinone-1,2 (3), and 1,4,5,7-tetra-tert-butyldibenzo[1,4]dioxin-2,3-dione (4)) have been synthesized and characterized by elemental analysis and IR and electronic absorption spectroscopies. Depending on the ratio between

  双[三(三氟甲基)锗基]汞(II) Hg[(CF3)3Ge]2(1)与o-醌(3,6-二-叔丁基苯醌-1,2(2), 3, 6-二叔丁基-4,5-二甲氧基苯醌-1,2 (3) 和 1,4,5,7-四叔丁基二苯并[1,4]二恶英-2,3-二酮 (4) ) 已经合成并通过元素分析、红外和电子吸收光谱表征。根据起始反应物之间的比例，o-醌与 1 的反应得到组成为 R2Hg · Q (5,7,9) 或 R2Hg · Q2 (6,8,10) 的配合物，其中 Q=2 (5,6 ),3 (7,8),4 (9,10); R=Ge( )3。根据光谱数据，R2Hg·Q中的邻苯醌分子作为中性配体，而R2Hg·Q2中的第二个邻苯醌分子没有配位到1。
• Photolytic decarbonylation of o-benzoquinones
  作者：M.P. Shurygina、Yu.A. Kurskii、N.O. Druzhkov、S.A. Chesnokov、L.G. Abakumova、G.K. Fukin、G.A. Abakumov

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.008

  日期：2008.10

  It was established that photodecarbonylation of o-benzoquinones occurs by irradiation not only by UV-light, but visible light (λ>520 nm) too. Study of the series of 4,5-di-substituted 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinones detected that the only product of photoreaction is the corresponding 3,4-di-substituted 2,5-di-tert-butyl-cyclopentadienone, which is formed in a yield close to quantitative. NMR monitoring

  已经确定，不仅通过紫外线照射，而且通过可见光（λ＞ 520nm）照射，也会发生邻苯甲醌的光脱羰基化。对4,5-二取代3,6-二叔丁基-邻-苯醌的系列研究发现，光反应的唯一产物是相应的3,4-二取代2,5-二叔丁基。丁基环戊二烯酮，产率接近定量。核磁共振监测o的光脱羰反应-苯醌检测到这是一个两个阶段的过程。在第一阶段，醌的光激发分子重排为包含五元和三元循环的双环化合物（bicyclo [1.3.0] hexa-3-en-2,6-dione），该化合物在随后的黑暗阶段自发分解为环戊二烯酮和一氧化碳分子。