5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester | 63082-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(3-ethoxycarbonylallyl) malonate；5-ethoxycabonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester；(E)-5-ethoxycarbonylhex-2-ene-1,6-dioic acid diethyl ester；(E)-5-Aethoxycarbonylhex-2-endisaeure-diaethylester；5-Aethoxycarbonyl-hex-2t-en-disaeure-diaethylester；triethyl (3E)-3-butene-1,1,4-tricarboxylate；triethyl (E)-but-3-ene-1,1,4-tricarboxylate
• CAS: 63082-50-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: QQLGPQOTLGHRKC-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C
• 密度：
  1.099 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 四丙基高钌酸铵 、 vanadyl acetylacetonate 、 氢氟酸 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.34h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从直链亚烷基卡宾通过三亚甲基甲烷二基得到的三喹烷

  摘要：

  亚烷基卡宾的分子内环丙烷化反应产生的三亚甲基甲烷二基的分子内[2+3]环加成反应区域和立体选择性地产生线性稠合的三喹烷。目前的串联环加成反应应用于由甲烯丙醇合成水蛭烯的 14 步全合成。

  DOI：

  10.1021/ja036263l
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 丙二酸二乙酯 在 四(三苯基膦)钯 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到5-ethoxycarbonyl-hex-2-enedioic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯/乙酸催化下碳原核生物与炔烃的烯丙基化

  摘要：

  我们已经开发了一种有效的生态化学方法，用于将碳原核亲核体与炔烃烯丙基化。在Pd（PPh 3）4 /乙酸存在下，炔烃与各种活性亚甲基和亚甲基的反应以高收率和高区域选择性提供了相应的烯丙基化产物。在本催化体系中，关键是使用羧酸，其可大大提高反应速度。该过程的重要特征之一是既不释放离去基团，也不产生生成亲核试剂所需化学计量的碱。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404046

文献信息

• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• Enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α,β-unsaturated esters with N-Boc imines catalyzed by chiral bifunctional thiourea-phosphonium salts
  作者：Jiaxing Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.12.052

  日期：2019.3

  A novel enantioselective Mannich reaction of γ-malonate-substituted α, β-unsaturated esters with N-protected arylaldimines was realized by using asymmetric phase-transfer catalysis (APTC). With amino acid-derived bifunctional thiourea-phosphonium salts as a catalyst, a series of enantio-enriched Mannich products could be synthesized under very mild and simple reaction conditions with high yields and

  通过不对称相转移催化（APTC）实现了γ-丙二酸酯取代的α，β-不饱和酯与N-保护的芳基亚胺的新的对映选择性曼尼希反应。以氨基酸衍生的双官能硫脲-phosph盐为催化剂，可以在非常温和简单的反应条件下以高收率和对映选择性合成一系列对映体富集的曼尼希产物。
• Microwave-enhanced Pd(0)/acetic acid catalyzed allylation reactions of C, N, and O-pronucleophiles with alkynes
  作者：Nitin T. Patil、F. Nawaz Khan、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.099

  日期：2004.11

  An efficient method for the allylation of C, N, and O-nucleophiles with alkynes under solvent-free conditions and by microwave activation is established. The process can be termed as a real eco-chemical process since no waste elements are produced in the reaction, moreover it is solvent free. This technique can also be used for the allylation of dimethyl methylmalonate, which proves inert under the

  建立了一种在无溶剂条件下并通过微波活化将C，N和O亲核试剂与炔烃进行烯丙基化的有效方法。该过程可以称为真正的生态化学过程，因为在反应中不产生任何废物，而且不含溶剂。该技术也可以用于丙二酸二甲酯的烯丙基化，这在先前报道的反应条件下证明是惰性的（在1,4-二恶烷中回流）。
• An Improved Catalytic System, Pd(PPh₃)₄/PhCOOH Combined Catalyst, for the Allylation of Carbon Pronucleophiles with Allenes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Nitin T. Patil、Nirmal K. Pahadi

  DOI：10.1055/s-2004-829178

  日期：——

  The reaction of allenes with active methynes and methylenes proceeded smoothly in the presence of Pd(PPh3)4/PhCOOH combined catalyst to give the corresponding monoallylated products with E-stereoselectivity in good to high yields. This result is in marked contrast to the previous finding that the reaction of allenes with active methynes, in the presence of Pd2(dba)3·CHCl3/dppb catalyst, affords the allylation products in lower yield with lower stereoselectivities.

  在Pd(PPh3)4/PhCOOH联合催化剂的存在下，烯炔与活性烯烃和亚烯的反应顺利进行，生成相应的单烯基化产物，具有E-立体选择性，产率良好到高。这一结果与之前的发现形成鲜明对比，即在Pd2(dba)3·CHCl3/dppb催化剂的存在下，烯炔与活性烯烃的反应所得到的烯基化产物产率较低且立体选择性较差。
• Cobalt‐Catalyzed Intramolecular Cycloadditions of Alkenylidenecyclopropanes with Alkenes and Dienes
  作者：Eduardo da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/adsc.202301040

  日期：2024.2.20

  applied to promote the cycloaddition of ACP 1 b, bearing a fully carbonade tether, which gave the desired bicarbocyclic adduct 2 b in 65% yield (Scheme 2). In consonance with the assumption that alkenes are more challenging partners than alkynes, substrates with substituted alkenes like 1 c–1 e (R’=Ph, Me or CO2Me) failed to give the expected cycloadducts. However, the cycloaddition of the bisalkylidenecyclopropane

  过渡金属催化 (TMC) 形式环加成是从简单无环材料构建多环产物的最实用、最通用的方法之一。1在迄今为止开发的不同环加成策略中，那些涉及应变碳环反应物中 C−C 键活化的策略特别有吸引力。2 在这方面，我们和其他人已经证明，容易获得的亚烷基环丙烷（ACP）可以在各种合成强大的（3+2）、（3+4）和（3+2+n）中充当通用的三碳组分。正式环加成。3, 4这些和其他 TMC 成环基于应变碳环的 C−C 活化，2通常需要具有贵金属过渡金属（如 Rh、Pd 或 Ir）的催化剂。地球上丰富的第一行过渡金属的使用将提供更可持续和更有吸引力的选择，但主要限于镍衍生物5以及基于铁和钴催化剂的一些例子。6, 7示例的稀缺很可能是由于控制催化循环的氧化还原步骤存在困难，而这些金属表现出多种可达到的氧化态。然而，我们最近证明，低价钴催化剂也可用于 ACP 和炔烃的分子内 (3+2) 环加成反应，7c该反应最初是用