2,4-di-tert-butyl-6-((2-(methylthio)phenyl)amino)phenol | 852377-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-tert-butyl-6-((2-(methylthio)phenyl)amino)phenol
• 英文别名: 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxy-1-(2-methylthioanilido)benzene；4,6-di-tert-butyl-(2-methylthioamido)-o-phenol；2,4-Bis(1,1-dimethylethyl)-6-[[2-(methylthio)phenyl]amino]phenol；2,4-ditert-butyl-6-(2-methylsulfanylanilino)phenol
• CAS: 852377-44-7
• 化学式: C₂₁H₂₉NOS
• 分子量: 343.533
• InChiKey: LZEDIFIYRXVJCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-tert-butyl-6-((2-(methylthio)phenyl)amino)phenol 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于醌类镍 (II) 和钴 (II) 配合物的配体-金属协同作用，用于将腈催化氢化硅烷化还原为胺：电子转移和机理洞察

  摘要：

  通过使用廉价的硅烷聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 催化还原腈来可持续生产特殊胺，有望取代适用性有限且涉及使用昂贵金属催化剂的传统合成路线。晚期 3d 金属配合物的使用为合理设计廉价催化剂提供了一个极好的平台，通过金属-配体协同作用精确控制其电子和结构特征。在这种情况下，我们实际设计了两种基于镍 ( II ) 和钴 ( II ) 的配合物，具有氧化还原活性的亚氨基-o-苯并醌配体。这些化合物通过一系列光谱方法、循环伏安法和单晶 X 射线衍射进行了表征。两种配合物在使用廉价的 PMHS 选择性地将各种有机腈转化为相应的伯胺方面表现出优异的催化活性。通过各种控制实验和光谱研究评估配合物的催化性能，并通过详细的计算计算揭示了非无辜的亚氨基-o-苯并醌配体和金属( II )离子协同性在控制关键反应活性和选择性方面的关键作用催化还原过程中的金属氢化物中间体。

  DOI：

  10.1039/d3dt00090g
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 2-氨基茴香硫醚 在 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-((2-(methylthio)phenyl)amino)phenol
  参考文献：
  名称：

  具有扭曲的三轴系统：在铜（II）中心具有非平面配置的双（半喹啉）铜络合物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462339

文献信息

• Metal(IV) Complexes [M(L _N,O,S ) ₂ ] ^<i>n</i> (M = Ru, Os) of a Redox‐Active <i>o</i> ‐Amidophenolate Ligand (L _N,O,S ) ^2– with Coordinating Thioether Appendix
  作者：Ralph Hübner、Biprajit Sarkar、Jan Fiedler、Stanislav Záliš、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1002/ejic.201200225

  日期：2012.8

  Complexes [M(LN,O,S)2] [M = Ru, Os; (LN,O,S)2– = 4,6-di-tert-butyl(2-methylthiophenylamido)-o-phenolate] were obtained and structurally characterized as metal(IV) complexes with mer-configured tridentate ligands. Two reversible oxidations and one (Os) or two (Ru) reversible reductions were investigated by EPR and UV/Vis/NIR spectroelectrochemistry. The first reduction leads to EPR-silent MIII species

  配合物 [M(LN,O,S)2] [M = Ru, Os; (LN,O,S)2– = 4,6-二叔丁基（2-甲基硫代苯基酰胺基）-邻苯酚酯] 被获得并在结构上表征为金属（IV）配合物与mer配置的三齿配体。通过 EPR 和 UV/Vis/NIR 光谱电化学研究了两种可逆氧化和一种 (Os) 或两种 (Ru) 可逆还原。第一次还原导致 EPR 沉默的 MIII 物种，而氧化产生亚氨基半醌配合物，在单占 MO 处具有以配体为中心的自旋和小金属参与。在时间相关 (TD)-DFT 计算的帮助下分配可见光和近红外区域的吸收。
• Structure and Spectroelectrochemical Response of Arene–Ruthenium and Arene–Osmium Complexes with Potentially Hemilabile Noninnocent Ligands
  作者：Martina Bubrin、David Schweinfurth、Fabian Ehret、Stanislav Záliš、Hana Kvapilová、Jan Fiedler、Qiang Zeng、František Hartl、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/om5002815

  日期：2014.9.22

  Nine of the compounds [M(L2-)(p-cymene)] (M = Ru, Os, L2- = 4,6-di-tert-butyl-N-aryl-o-amidophenolate) were prepared and structurally characterized (Ru complexes) as coordinatively unsaturated, formally 16 valence electron species. On L2--ligand based oxidation to EPR-active itninosemiquinone radical complexes, the compounds seek to bind a donor atom (if available) from the N-aryl substituent, as structurally certified for thioether and selenoether functions, or from the donor solvent. Simulated cyclic voltammograms and spectroelectrochemistry at ambient and low temperatures in combination with DFT results confirm a square scheme behavior (ECEC mechanism) involving the L-n ligand ligand. as the main electron transfer site and the metal with fractional (delta) oxidation as the center for redox-activated coordination. Attempts to crystallize [Ru(Cym)(Q(SMe))](PF6) produced single crystals of [Ru-III(Q(SMe)(center dot-))(2)](PF6) after apparent dissociation of the arene ligand.
• Reversible Intramolecular Single-Electron Oxidative Addition Involving a Hemilabile Noninnocent Ligand
  作者：Ralph Hübner、Sebastian Weber、Sabine Strobel、Biprajit Sarkar、Stanislav Záliš、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/om100969q

  日期：2011.3.28

  Using the noninnocent ligand Q[= 4,6-di-tert-butyl-(2-methylthiophenylimino)-o-berizoquinone] with a thioether group as potential coordination function, it has been possible to substantiate a single-electron transfer induced oxidative addition;within the complex [IrCp*Q](0/+) (Cp* = C5Me5) via structural characterization (catecholato -> semiquinonato transition coupled with reversible S -> Ir coordination), via cyclic voltammetry, EPR, and DFT (semiquinone formulation with about 8% Ir participation). The intramolecular rearrangement of the 16-electron precursor [IrCp*Q] triggered by electron removal illuminates the complementary activities of the substrate binding metal and the electron-buffering ligand as was recently employed by Ringenberg et al. in dihydrogen activation (Organometallics 2010, 29, 1956).