1-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethan-1-one | 41069-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethanone；1-(4-Chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethan-1-one；1-(4-chlorophenyl)-2-diphenylphosphorylethanone
• CAS: 41069-05-0
• 化学式: C₂₀H₁₆ClO₂P
• 分子量: 354.773
• InChiKey: QNKQTUDXHFLEAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  503.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethan-1-one 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氯磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到((4-chlorophenyl)ethynyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下制备 N-和 P-取代的乙炔

  摘要：

  摘要描述了在强碱 LiHMDS 的帮助下对三唑或氧化膦取代的炔烃的有效策略。简单实用的反应以一锅法从易于制备的底物上进行，无需任何过渡金属催化剂或配体的参与，表现出良好的官能团耐受性（多达 37 个实例）和高效率（高达 90% 的产率）。关键中间体的分离证明了所提出的一锅制剂机制的假设。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1198812
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-乙酮肟 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 copper(l) chloride 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-2-(diphenylphosphoryl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的自由基/自由基C ？H / P ？H交叉偶联：芳基酮O-乙酰肟的α-磷酸化

  摘要：

  由于自由基的固有活性，两个不同有机自由基的选择性自由基/自由基交叉偶联是一个巨大的挑战。本文开发了铜催化的自由基/自由基CH / PH交叉偶联。它以选择性的方式提供了基本/自由基的交叉耦合。这项工作提供了一种简单的方法来制备β-酮膦酸酯，方法是在130°C的N 2气氛下，以CuCl为催化剂，以PCy 3为配体，在130°C的N 2气氛下，将芳基酮邻-乙酰肟与氧化膦进行氧化偶联，产率为47。 ％至86％。通过电子顺磁共振（EPR）的初步机理研究表明：1）酮的还原Ò-acetyloximes生成亚胺的基团，其可以异构化为α-SP 3碳上的自由基种; 2）由氧化膦的氧化产生磷自由基。各种芳基酮邻-乙酰肟和氧化膦都适合这种转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201501287

文献信息

• Solvent-controlled direct radical oxyphosphorylation of styrenes mediated by Manganese(III)
  作者：Guo-Yu Zhang、Cheng-Kun Li、Da-Peng Li、Run-Sheng Zeng、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.013

  日期：2016.6

  Direct radical oxyphosphorylation of styrenes with diarylphosphine oxides and dialkyl phosphites mediated by Mn(OAc)3 is described. The solvent played a key role in this selective difunctionalization reaction.

  描述了由Mn（OAc）3介导的苯乙烯与二芳基膦氧化物和亚磷酸二烷基酯的直接自由基氧基磷酸化。溶剂在该选择性双官能化反应中起关键作用。
• Direct synthesis of β-ketophosphine oxides via copper-catalyzed difunctionalization of alkenes with H-phosphine oxides and dioxygen
  作者：Guangming Nan、Huilan Yue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.042

  日期：2018.5

  difunctionalization of alkenes with H-phosphine oxides and dioxygen for the synthesis of β-ketophosphine oxides has been developed under mild conditions. The present protocol, which utilizes an inexpensive catalyst, readily available materials, and environmentally benign oxygen source, provides a convenient and cost-effective approach to construct various β-ketophosphine oxides.

  在温和的条件下，已经开发出一种简单的铜催化的烯烃与H-膦氧化物和双氧的直接双官能团合成β-酮膦氧化物的方法。本方案利用便宜的催化剂，容易获得的材料和对环境无害的氧源，提供了构建各种β-酮膦氧化物的方便且成本有效的方法。
• Visible Light-Mediated Photocatalytic Metal-Free Cross-Coupling Reaction of Alkenyl Carboxylic Acids with Diarylphosphine Oxides Leading to β-Ketophosphine Oxides
  作者：Hai-Feng Qian、Cheng-Kun Li、Zhi-Hao Zhou、Ze-Kun Tao、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02639

  日期：2018.9.21

  A new visible light-mediated photocatalytic decarboxylative oxyphosphorylation of cinnamic acids with diarylphosphine oxides is described. This reaction is performed under mild conditions to afford the corresponding β-ketophosphine oxides.

  描述了一种新的可见光介导的肉桂酸与二芳基膦氧化物的光催化脱羧氧基磷酸化。该反应在温和的条件下进行，得到相应的β-酮膦氧化物。
• Copper-catalyzed tandem phosphination–decarboxylation–oxidation of alkynyl acids with H-phosphine oxides: a facile synthesis of β-ketophosphine oxides
  作者：Pengbo Zhang、Liangliang Zhang、Yuzhen Gao、Jian Xu、Hua Fang、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1039/c5cc01904d

  日期：——

  The general method for the tandem phosphination–decarboxylation–oxidation of alkynyl acids under aerobic conditions has been developed.

  烯丙酸的串联磷化-脱羧-氧化反应的一般方法已经开发出来。
• Copper-catalyzed direct oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphine oxides and dioxygen: A convenient approach to <font>β</font>-ketophosphine oxides
  作者：Wen-Wu Zhong、Qiang Zhang、Meng-Shun Li、Dong-Yan Hu、Ming Cheng、Feng-Tian Du、Jian-Xin Ji、Wei Wei

  DOI：10.1080/00397911.2016.1205196

  日期：2016.8.17

  and facile copper-catalyzed synthesis of β-ketophosphine oxides via direct oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphine oxides and dioxygen has been developed under mild conditions without any base or cocatalyst. A radical reaction pathway for the formation of β-ketophosphine oxides is proposed. An 18O labeling experiment suggested that the carbonyl oxygen atom of β-ketophosphine oxides originated

  摘要 在没有任何碱或助催化剂的温和条件下，通过炔烃与 H-氧化膦和双氧的直接氧磷酸化，开发了一种简单易行的铜催化合成 β-酮氧化膦。提出了形成β-酮膦氧化物的自由基反应途径。18O 标记实验表明，β-酮膦氧化物的羰基氧原子来源于分子氧。图形概要