(E)-1,1-bis(methylthio)-5-(p-tolyl)penta-1,4-dien-3-one | 89812-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,1-bis(methylthio)-5-(p-tolyl)penta-1,4-dien-3-one
• 英文别名: (4E)-5-(4-methylphenyl)-1,1-bis(methylsulfanyl)penta-1,4-dien-3-one
• CAS: 89812-51-1
• 化学式: C₁₄H₁₆OS₂
• 分子量: 264.412
• InChiKey: IHTBSGKYENQKFY-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1-bis(methylthio)-5-(p-tolyl)penta-1,4-dien-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 methyl (2E,4Z)-5-(4-methylphenyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  A Novel, General Method for the Synthesis of 2-Methyl-Substituted and 2-Unsubstituted Methyl 5-Aryl-2,4-pentadienoates

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30728
• 作为产物：
  描述：

  4,4-bis(methylthio)but-3-en-2-one 、 对甲基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(E)-1,1-bis(methylthio)-5-(p-tolyl)penta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Convenient one-pot multicomponent strategy for the synthesis of 6-pyrrolylpyrimidines

  摘要：

  一种从α-芳香基丙烯酮二硫代乙醛2中以多组分方式构建二杂芳基的简便方法。反应在高的化学/位置选择性下进行，通过将2与对甲苯磺酰基)甲基异氰酸酯3（TosMIC）、硝酸胍酸盐5和醇在NaH/THF存在下进行环加成反应，高产率地生成4-烷氧基-6-(4-芳基-1H-吡咯-3-基)嘧啶-2-胺。

  DOI：

  10.1039/c4ra02891k

文献信息

• Synthesis of Methyl 5-Aryl-3-oxo-4-pentenoates and Novel Substituted Cyclopentenones
  作者：C. V. Asokan、S. Bhattacharji、H. Ila、H. Junjappa

  DOI：10.1055/s-1988-27543

  日期：——

  The cinnamoyl- (1a-j) and (5-phenyl-2,4-pentadienoyl)- (1k) ketene dithioacetals are shown to undergo methanolysis in the presence of ether-boron trifluoride complex and mercury(II) chloride to the corresponding methyl 5-aryl-3-oxo-4-pentenoates 2a-j and 3-oxo-7-phenyl- 4,6-heptadienoate (2k), respectively, in good yields. However, the corresponding (2-methylcinnamoyl)ketene dithioacetals 3a-f, under identical reaction conditions, undergo Nazarov cyclization to give the corresponding substituted cyclopentenones 4a-f.

  香豆醯基(1a-j)和(5-苯基-2,4-戊二烯酰基)(1k)酮烯二硫乙酰醇在醚-三氟化硼复合物和氯化汞存在下进行甲醇解，得到相应的甲基5-芳基-3-氧-4-戊烯酸酯2a-j和3-氧-7-苯基-4,6-庚二烯酸酯(2k)，产率良好。然而，相应的(2-甲基香豆醯基)酮烯二硫乙酰醇3a-f在相同反应条件下发生纳扎罗夫环化反应，生成相应的取代环戊烯酮4a-f。
• Amide Bond Formation Assisted by Vicinal Alkylthio Migration in Enaminones: Metal- and CO-Free Synthesis of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Ping Wu、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00775

  日期：2018.5.18

  S-acetals) under mild conditions. Simple treatment of such enaminones with PhI(OAc)2 at ambient temperature in air afforded diverse multiply functionalized α,β-unsaturated amides including β-cyclopropylated acrylamides, in which a wide array of functional groups such as aryl, (hetero)aryl, alkenyl, and alkyl can be conveniently introduced to a ketene moiety. The reaction mechanism was investigated by exploring

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。
• PIDA-Mediated Formal Olefinic C=C Bond Cleavage of α-Oxo-Ketene <i>N</i> ,<i>N</i> -Acetals toward Substituted Oxazolines
  作者：Tenglong Guo、Fei Huang、Quanbin Jiang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/chem.201803466

  日期：2018.9.25

  The hypervalent iodine reagent PhI(OAc)2 (PIDA) mediated the formal oxidative C=C bond cleavage and subsequent cyclization of internal olefins, that is, α‐oxo‐ketene N,N‐acetals, which afforded substituted oxazolines. Isothiazoline derivatives were obtained from the reactions of α‐thioxo‐ketene N,N‐acetals with PIDA under the same conditions. Hydrolysis of the resultant oxazoline derivatives led to

  高价碘试剂PhI（OAc）2（PIDA）介导了正式的氧化C = C键裂解以及随后的内烯烃环化反应，即内环烯烃α-氧代酮N，N缩醛，提供了取代的恶唑啉。从α硫代烯酮反应得到异噻唑啉衍生物Ñ，Ñ与PIDA -acetals相同的条件下。所得恶唑啉衍生物的水解导致高度官能化的恶唑酮。根据异噻唑啉型中间体的形成，提出了一种可行的机理。
• ZnCl ₂ ‐Catalyzed [4+1] Annulation of Alkylthio‐Substituted Enaminones and Enaminothiones with Sulfur Ylides
  作者：Yuan He、Jiang Lou、Zhengkun Yu、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/chem.201905483

  日期：2020.4.16

  in the synthesis of potentially bioactive compounds and functional materials. Herein, we report an efficient Lewis acid ZnCl 2 -catalyzed [4+1] annulation of alkylthio-substituted enami-nones, that is, α -oxo ketene N,S -acetals, with sulfur ylides, affording 2-acyl-3-aminofuran derivatives. In a similar fashion, [4+1] annulation of the corresponding enaminothiones, that is, α -thioxo ketene N,S -acetals

  呋喃和噻吩单元的简洁结构在潜在生物活性化合物和功能材料的合成中发挥了重要作用。在本文中，我们报告了一种有效的路易斯酸ZnCl 2催化的烷硫基取代的烯胺酮（即α-氧代烯酮N，S-乙缩醛）与硫的酰基化物的[4 + 1]环化反应，得到2-酰基-3-氨基呋喃衍生物。以类似的方式，相应的烯氨基噻酮，即α-硫代乙烯酮N，S-乙缩醛与硫酰化物的[4 + 1]环化有效地产生了多取代的3-氨基噻吩。该方法具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性，为获得高度官能化的呋喃和噻吩提供了一条简洁的途径。
• Brønsted Acid Catalyzed PhSe Transfer versus Radical Aryl Transfer: Linear Codimerization of Styrenes and Internal Olefins
  作者：Ping Wu、Liandi Wang、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/ol503731s

  日期：2015.2.20

  intermediates. Radical reduction of the resultant PhSe-alkyl-substituted ketene dithioacetals with AIBN/n-Bu3SnH gave the corresponding anti-Markovnikov hydrovinylation products formally from the linear codimerization of styrenes and the internal olefins.

  在存在N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺（N- PSP）的情况下，布朗斯台德酸p- TsOH·H 2 O催化的苯乙烯与内烯烃的乙烯基乙烯基化反应得以有效地实现，通过苯基硒代苯的PhSe转移选择性地提供了马尔科夫尼科夫苯基硒化的羟基乙烯基化产物。乙烯酮二硫缩醛中间体。与AIBN /所得PHSE烷基取代的烯酮二硫的自由基还原Ñ -Bu 3 SNH得到相应的抗-Markovnikov hydrovinylation产品形式上从苯乙烯的线性共二聚和内烯烃。