2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin | 1398414-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin
• 英文别名: 2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazole；Dicyclohexyl-[(1-methylimidazol-2-yl)methyl]phosphane；dicyclohexyl-[(1-methylimidazol-2-yl)methyl]phosphane
• CAS: 1398414-23-7
• 化学式: C₁₇H₂₉N₂P
• 分子量: 292.404
• InChiKey: TUCARVWPOPGBGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin 在 氢溴酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以95%的产率得到2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  膦-咪唑基配体可有效地钌催化羧酸酯加氢反应

  摘要：

  提出了高产率的膦-咪唑基配体1和2的合成。与[{Ru（苯）Cl 2 } 2 ]结合，配体1c和1e形成有效的催化剂体系，用于将各种羧酸酯选择性加氢成它们相应的伯醇。此外，通过X射线晶体学测定了具有配体1b，1c，1d和1e的四种钌配合物的结构，其显示出根据配体结构的不同配位模式的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200408
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基咪唑 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin
  参考文献：
  名称：

  膦-咪唑基配体可有效地钌催化羧酸酯加氢反应

  摘要：

  提出了高产率的膦-咪唑基配体1和2的合成。与[{Ru（苯）Cl 2 } 2 ]结合，配体1c和1e形成有效的催化剂体系，用于将各种羧酸酯选择性加氢成它们相应的伯醇。此外，通过X射线晶体学测定了具有配体1b，1c，1d和1e的四种钌配合物的结构，其显示出根据配体结构的不同配位模式的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200408
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 甲酸苯酯 在 十二羰基三钌 、 2-((dicyclohexylphosphino)methyl)-1-methyl-1H-imidazolin 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-苯基丙酸苯酯 、 phenyl 2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Novel ruthenium-catalyst for hydroesterification of olefins with formates

  摘要：

  报道了一种用于烯烃与甲酸盐的氢酯基化的替代钌基催化剂。通过使用双齿P,N配体和十二羰基钌，确保了我们系统的良好活性。一系列甲酸盐可用于选择性芳香烯烃的烷氧羰基化。此外，实现了选择性脂肪酯的合成。所提出的活性钌配合物已被分离并表征。

  DOI：

  10.1039/c4ob01246a

文献信息

• Ruthenium/Imidazolylphosphine Catalysis: Hydrogenation of Aliphatic and Aromatic Nitriles to Form Amines
  作者：Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Bianca Wendt、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Christoph Bornschein、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201303989

  日期：2014.4.7

  A convenient and efficient catalyst system for the hydrogenation of aliphatic nitriles towards the corresponding primary amines in high to excellent yields is presented. In addition, aromatic nitriles are reduced smoothly, too. The use of low catalyst loadings and molecular hydrogen make this protocol an attractive methodology.

  提出了一种方便高效的催化剂体系，用于将脂肪族腈高产率地转化为相应的伯胺。另外，芳香族腈也被顺畅地还原。低催化剂用量和分子氢的使用使该方案成为一种有吸引力的方法。
• In Situ FTIR and NMR Spectroscopic Investigations on Ruthenium-Based Catalysts for Alkene Hydroformylation
  作者：Christoph Kubis、Irina Profir、Ivana Fleischer、Wolfgang Baumann、Detlef Selent、Christine Fischer、Anke Spannenberg、Ralf Ludwig、Dieter Hess、Robert Franke、Armin Börner

  DOI：10.1002/chem.201504051

  日期：2016.2.18

  complexes modified by imidazole‐substituted monophosphines as catalysts for various highly efficient hydroformylation reactions were characterized by in situ IR spectroscopy under reaction conditions and NMR spectroscopy. A proper protocol for the preformation reaction from [Ru3(CO)12] is decisive to prevent the formation of inactive ligand‐modified polynuclear complexes. During catalysis, ligand‐modified

  通过咪唑取代的单膦修饰的均相钌配合物作为各种高效加氢甲酰化反应的催化剂，通过在反应条件下的原位红外光谱和NMR光谱进行了表征。由[Ru 3（CO）12]对于防止形成非活性的配体修饰的多核复合物起决定性作用。在催化过程中，检测到配体改性的单核钌（0）羰基化合物为静止状态。配体结构的变化对配体的配位行为并因此对催化性能具有至关重要的影响。配体中咪唑基部分的氮原子取代CO并不是一个普遍的特征，但是当满足配体的结构先决条件时就会发生。
• Formation of Different Isomers of Phosphine–Imidazolyl and –Pyridyl Ruthenium(II) Complexes Affecting the Catalyst Activity in the Acceptorless Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Robert Langer、Alexander Gese、Donatas Gesevičius、Maximilian Jost、Bastian R. Langer、Felix Schneck、Alexander Venker、Weiqin Xu

  DOI：10.1002/ejic.201402970

  日期：2015.2

  The synthesis, reactivity, and catalytic activity of RuII complexes with different pyridine- and imidazole-based P,N ligands are reported. The investigations reveal a strong influence of the N-heterocycle and the steric demand of the phosphine groups on the stability of different isomers of [L2RuX2] (L = P,N ligand; X = Cl, H). The imidazole-based complex 5 with dicyclohexylphosphine groups was found

  报道了具有不同吡啶和咪唑基 P,N 配体的 RuII 配合物的合成、反应性和催化活性。研究揭示了 N-杂环和膦基团的空间需求对 [L2RuX2]（L = P，N 配体；X = Cl，H）不同异构体稳定性的强烈影响。发现具有二环己基膦基团的咪唑基配合物 5 是伯醇无受体脱氢反应最活跃的预催化剂，而咪唑配体和吡啶基配体上的不同膦基团导致催化活性下降。在伯胺的存在下，在这些条件下优先形成亚胺。总之，研究表明，配体部分相对较小的变化对氢化物和氯化物配合物的立体异构体的相对稳定性有很大影响，而在某些情况下观察到动力学反应产物的异构化。所描述的配体部分的变化很可能对异构中间体的相对稳定性也有很大影响，从而影响这些复合物的催化活性。