ethyl (4R,5S,6R,7R,2E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis(isopropylidenedioxy)oct-2-enoate | 63753-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4R,5S,6R,7R,2E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis(isopropylidenedioxy)oct-2-enoate
• 英文别名: ethyl 2-(E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis-O-(isopropylidene)oct-2-enoate；Ethyl trans-2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-2-octonenate；ethyl (E)-3-[(4R,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 63753-76-4
• 化学式: C₁₆H₂₆O₇
• 分子量: 330.378
• InChiKey: IRSBSJCQLYNPLV-ILQJQHRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4R,5S,6R,7R,2E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis(isopropylidenedioxy)oct-2-enoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  New synthesis of a CMP-KDO synthetase inhibitor and of 2-deoxy-KDO derivatives used in the synthesis of such inhibitors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00228a057
• 作为产物：
  描述：

  二氧化硅 在 硫酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl (4R,5S,6R,7R,2E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis(isopropylidenedioxy)oct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  锌介导的4-羟基-2-丁烯酸部分的脱氧。多功能手性合成子的合成应用

  摘要：

  描述了由锌介导的4-烷氧基-2-丁烯酸部分脱氧的简便实用方法，以由碳水化合物和酒石酸制备多功能手性结构单元。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00093-2

文献信息

• Total Synthesis of 6-Amino-2,6-dideoxy-α-Kdo from <scp>d</scp>-Mannose
  作者：Oscar Javier Gamboa Marin、Nazar Hussain、Gokulakrishnan Ravicoularamin、Nassima Ameur、Paul Gormand、Janelle Sauvageau、Charles Gauthier

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01847

  日期：2020.8.7

  3-Deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (Kdo) biosynthetic pathway is a promising target in antibacterial drug discovery. Herein, we report the total synthesis of 6-amino-2,6-dideoxy-α-Kdo in 15 steps from d-mannose as a potential inhibitor of Kdo-processing enzymes. Key steps of the synthetic sequence involve a Horner–Wadsworth–Emmons reaction for the two-carbon chain homologation followed by either a

  3-脱氧d -甘露-辛-2-糖酸（KDO）生物合成途径是在抗菌药物发现有希望的靶点。在此，我们报告了 6-氨基-2,6-双脱氧-α-Kdo 在 15 个步骤中从d-甘露糖作为 Kdo 加工酶的潜在抑制剂的全合成。合成序列的关键步骤包括用于双碳链同源化的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，然后是 6 -exo-trig Pd 催化的还原环化或串联 Staudinger/aza-Wittig 反应，同时伴随 α-亚氨基酯还原，使类似 Kdo 的六元氮杂环的α-立体选择性形成成为可能。
• The 1,3-dipolar cycloaddition reaction of chiral carbohydrate-derived nitrone and olefin: towards long-chain sugars
  作者：Hassan Oukani、Nadia Pellegrini-Moïse、Olivier Jackowski、Françoise Chrétien、Yves Chapleur

  DOI：10.1016/j.carres.2013.06.022

  日期：2013.11

  The thermal and microwave-activated 1,3-dipolar cycloadditions of several alpha,beta-unsaturated esters derived from d-mannose and chiral nitrones derived from threitol have been studied as a model reaction en route to eleven carbon long chain carbohydrates. Very high facial selectivity is observed for the chiral nitrones whereas the olefin facial selectivity varies with the substrate. The presence

  已经研究了几种衍生自d-甘露糖的α，β-不饱和酯和衍生自苏糖醇的手性硝酮的热激活和微波激活的1,3-偶极环加成反应，作为制备11种碳长链碳水化合物的模型反应。对于手性硝酮，观察到非常高的面部选择性，而烯烃的面部选择性随底物而变化。在烯烃键上存在二氧戊环环α有利于烯烃的表面选择性，而吡喃糖环则不利。d-甘露糖衍生物和l-苏糖醇衍生的硝酮的组合是匹配对，适用于合成具有九个连续手性中心的长链糖。最终，用外糖观察到完全的面部选择性，得到单个环加合物。
• A common approach to the total synthesis of l-arabino-, l-ribo-C18-phytosphingosines, ent-2-epi-jaspine B and 3-epi-jaspine B from d-mannose
  作者：Miroslava Martinková、Kvetoslava Pomikalová、Jozef Gonda、Mária Vilková

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.028

  日期：2013.9

  for the total syntheses of the protected l-arabino- and l-ribo-C18-phytosphingosine (8 and 9, respectively), HCl salts of ent-2-epi-jaspine B (ent-6) and 3-epi-jaspine B (7) with efficient use of both flexible building blocks 26 and 27 was achieved. The key step of this approach was [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidate 21 and thiocyanate 22, which were derived from the known

  对于受保护的全合成的常用策略升-阿拉伯糖-和升-核糖-C 18 -phytosphingosine（8和9，分别地），盐酸的盐耳鼻喉科-2-外延-jaspine B（ENT - 6）和3-实现了有效利用柔性构件26和27的Epi- jaspine B（7）。该方法的关键步骤是烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯21和硫氰酸酯22的[3,3]σ重排。，将其与已知的2,3衍生自：5,6-二- ö异亚丙基d -mannofuranose 18为手性的来源。利用维蒂希反应来安装侧链功能。
• Synthesis of 3-deoxy-D-manno-octulosonic acid (KDO)
  作者：Peter M. Collins、W. George Overend、Tony Shing

  DOI：10.1039/c39810001139

  日期：——

  converted by five sequential reaction (Witting reaction, deacetonation, hydrogenation, lactonisation, and isopropylidenation) into 2, 3-dideoxy-5, 6: 7, 8-di-O-isopropylidene-D-octonolactone from which KDO could readily be obtained by hydrolysis.

  2,3：5,6-二-O-异亚丙基-D-甘露糖已通过五个顺序反应（Witting反应，脱丙酮，氢化，内酯化和异丙基化）转化为2，3-dideoxy-5，6：7，可以容易地通过水解从中获得KDO的8-二-O-异亚丙基-D-辛内酯。
• A comparison of the Wittig and Knoevenagel–Doebner reactions for the chain extension of aldoses
  作者：Peter M. Collins、W. George Overend、Tony S. Shing

  DOI：10.1039/c39820000297

  日期：——

  Reaction conditions are described for the chain extension of 2,3 : 5,6-di-O-isopropylidence-D-mannose (1) with a Wittig ylide (2) to give the acyclic manno-octenoate (3) or the C-glycofuranosides (4 and 5) and with the Knoevenagel–Doebner reaction to afford the isomeric gluco-octenoate (6); the isomerisation proved to occur in the latter reaction provides an explanation for an anomaly in the literature

  描述了2,3：5,6-二-O-异丙基-D-甘露糖（1）与Wittig内酯（2）扩链得到无环甘露酸辛烯酸酯（3）或C-的反应条件。糖呋喃糖苷（4和5），并通过Knoevenagel-Doebner反应得到同分异构的葡萄糖-辛烯酸（6）。证明在后面的反应中发生了异构化反应，这为文献中的异常现象提供了解释，并表明C-糖苷（4和5）是通过迈克尔型环闭合而不是通过甜菜碱中间体形成的。