2,8,8a-trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione | 51315-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,8,8a-trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione
• 英文别名: (4aR,8S,8aS)-2,8,8a-trimethyl-5,8-dihydro-4aH-naphthalene-1,4-dione
• CAS: 51315-87-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: WAPSBOZLMSVUGE-KWBADKCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,8a-trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (2R,4R,4aS,8S,8aS)-4-Hydroxy-2,8,8a-trimethyl-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-2H-naphthalen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Unusual Reactivity Differences in the Decalone Series

  摘要：

  发现在2α,5α,9β-三甲基-1,4-癸二酮体系中，8α-轴向取代基对1-酮基还原具有非凡的立体位阻。因此，在化合物7b、13和22中，4-酮基被完全选择性还原。在没有这样的取代基的情况下，1-酮基优先于4-酮基被几乎完全选择性还原（1,5）。在这些化合物中，涉及1,3-二轴向和1,3-周向相互作用以解释其异常的立体化学行为。发现8α-轴向基团的阻塞效应与其自身的极性无关。还原的立体偏好似乎不受癸烷系统中各种位置的双键的影响。

  DOI：

  10.1139/v73-595
• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到2,8,8a-trimethyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Benzannulations and Cyclohexadienone Annulations of Fischer Carbene Complexes in the Synthesis of Decala-2,4-dien-1-ones and in the Synthesis of Tetralin Chromium Tricarbonyl Complexes

  摘要：

  首次报道了关于苯并化反应立体选择性的综合研究，该反应涉及在新形成的手性芳环平面中心处的立体选择性，该芳环与铬络合，其手性源自卡宾络合物的手性碳中心。确定了从3-和6-位具有手性的环己烯基卡宾络合物苯并化反应生成的若干5-和8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的立体化学。这些结果与从相同卡宾络合物（环己烯环的2-位具有额外取代基）反应生成的5,9-和8,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的立体化学形成进行了比较。苯并化反应在3-取代的环己烯基卡宾络合物中显示出最高的立体选择性，主要生成8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的反式异构体。相比之下，环己二烯酮并环反应在6-取代的环己烯基卡宾络合物中最具选择性，主要生成5,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的顺式异构体。提出了一个基于三个假设的机理性解释来解释立体化学结果：1) η1, η3-乙烯基卡宾络合物中间体处于平衡状态，2) 乙烯基烯酮络合物形成是不可逆的，并且伴随着一氧化碳迁移，这与环己烯环双键的配位同时发生，3) 乙烯基烯酮络合物的电环闭环反应是立体专一性的。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4292

文献信息

• Control of regioselectivity in the Diels–Alder reactions of alkyl-substituted 1,4-benzoquinones by β-cyclodextrin and its derivatives
  作者：Wen-Sheng Chung、Ju-Ying Wang

  DOI：10.1039/c39950000971

  日期：——

  The Diels-Alder reactions of benzoquinones 1-3with penta-1, 3-diene 4 and isoprene 5 are studied in aqueous cyclodextrin solutions, where highly enhanced ortho(6, 8 and 10) and meta(13, 15) regioselectivities are achieved.

  在水相环糊精溶液中，研究了苯醌1-3与五烯-1,3-二烯4和异戊烯5的迪尔斯-阿尔德反应，其中实现了高度增强的邻位（6、8和10）和间位（13、15）区域选择性。
• Solvent-free Diels–Alder reactions catalyzed by FeCl3 on Aerosil® silica
  作者：Maria C. Donatoni、Gilmar A.B. Junior、Kleber T. de Oliveira、Romulo A. Ando、Timothy J. Brocksom、Alcindo A. Dos Santos

  DOI：10.1016/j.tet.2014.02.017

  日期：2014.5

  A mild solvent-free protocol for the promotion of the Diels–Alder reactions of simple dienes and p-benzoquinones, catalyzed by a mixture of iron(III) chloride on Aerosil® silica is reported.

  为促进简单二烯和的狄尔斯-阿尔德反应的温和无溶剂协议p -benzoquinones，由铁（III），氯化的Aerosil上的混合物催化®报道二氧化硅。
• Catalysis and regioselectivity of quinone Diels–Alder reactions
  作者：James B. Hendrickson、Vishwakarma Singh

  DOI：10.1039/c39830000837

  日期：——

  In a series of six different cycloadditions of unsymmetrical quinones and alkyl-substituted butadienes, TiCl4 afforded considerable catalysis (–78 °C) and gave regioselectivity identical with that of the thermal reaction (200 °C) and therefore complementary to that BF3 catalysis.

  在一系列六种不对称醌和烷基取代的丁二烯的不同环加成反应中，TiCl 4具有相当的催化作用（–78°C），并具有与热反应（200°C）相同的区域选择性，因此可与BF 3催化作用互补。
• Dramatic rate accelerations of Diels-Alder reactions in 5 M lithium perchlorate-diethyl ether: the cantharidin problem reexamined
  作者：Paul A. Grieco、Joseph J. Nunes、Micheal D. Gaul

  DOI：10.1021/ja00167a096

  日期：1990.5
• Regio- and Stereoselectivity in the Reductions of Cyclic Enedione Systems
  作者：Chunjian Liu、D. Jean Burnell

  DOI：10.1021/jo962377m

  日期：1997.5.1

  Reductions of cyclic enedione substrates by NaBH4 and by LiAl(O-t-Bu)(3)H very predominantly gave monoreduction products with very high regio- and stereoselectivity. The reductions involved axial delivery of the hydride. The results indicated that electronic factors were dominated by steric considerations in the transition state of the reduction, even though the seemingly more encumbered carbonyl was reduced.