2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶 | 1416819-91-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyl)-2-(5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (S)-4-tert-butyl-2-(5-(trifluoroMethyl)pyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole；(4S)-4-tert-butyl-2-[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 1416819-91-4
• 化学式: C₁₃H₁₅F₃N₂O
• 分子量: 272.27
• InChiKey: AATATIAROAAKIN-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  319.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

制备方法与用途

用途

2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶用作手性催化剂和手性噁唑啉配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶 、 nickel dibromide 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  未活化烷基氯的常温电还原羧化和聚氯乙烯 （PVC） 提质

  摘要：

  使用 Ni 分子电催化剂在室温下以良好的产率将各种未活化的烷基氯化物转化为羧酸盐，从而在同偶联上实现未活化烷基氯的交叉偶联羧化。采用电子结构计算和电化学实验来阐明反应机理。

  DOI：

  10.1002/cssc.202400517
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨酸 在 sodium tetrahydroborate 、 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  N-苄基杂环的对映选择性合成：镍和光氧化还原双重催化方法

  摘要：

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03338
• 作为试剂：
  描述：

  N-[(Z)-(4-hydroxy)but-2-enyl]-(4-methoxy-2-nitrophenyl)methanesulfonamide 在 盐酸 、 4,4'-联吡啶 、 亚硝酸特丁酯 、 四羟基二硼 、 2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-恶唑基]-5-三氟甲基吡啶 、 palladium diacetate 、 2,6-di-tert.-butyl-4-methylpyridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过将苯胺的一锅分子内 Heck-Matsuda 反应与氧化还原-中继过程相结合，对映选择性合成二氢苯并呋喃、二氢苯砜和二氢吲哚

  摘要：

  报道了一种一锅串联方案，用于在开瓶条件下通过 Heck-Matsuda 反应对映选择性 Pd 催化合成二氢苯并呋喃、二氢吲哚和二氢苯砜支架，并直接从苯胺原位生成芳基重氮盐。通过顺序 5 步方案合成的对映体富集杂环化合物的总收率高达 78%，对映体比率高达 99:1。

  DOI：

  10.1002/chem.202401115

文献信息

• Mechanistic Studies into the Oxidative Addition of Co(I) Complexes: Combining Electroanalytical Techniques with Parameterization
  作者：Christopher Sandford、Lydia R. Fries、Tyler E. Ball、Shelley D. Minteer、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/jacs.9b10771

  日期：2019.11.27

  generated Co(I) complexes has been widely utilized as a strategy to produce carbon-centered radicals when cobalt is ligated by a polydentate ligand. Changing to a bidentate ligand provides the opportunity to access discrete Co(III)-C bonded complexes for alternative reactivity, but knowledge of how ligand and/or substrate structures affect catalytic steps is pivotal to reaction design and catalyst optimization

  当钴被多齿配体连接时，有机亲电试剂氧化加成到电化学生成的 Co(I) 复合物中已被广泛用作产生碳中心自由基的策略。更改为双齿配体提供了访问离散 Co(III)-C 键合配合物以实现替代反应的机会，但了解配体和/或底物结构如何影响催化步骤对于反应设计和催化剂优化至关重要。在这方面，可以确定基本有机金属步骤的确切性质的实验研究仍然有限，特别是对于单电子氧化加成途径。在这里，我们利用循环伏安法结合模拟来获得两步卤原子提取机制的动力学和热力学性质，通过分析动力学同位素和取代基效应进行验证。可以解开复杂的哈米特关系，以了解个体对活化能垒和平衡常数的影响，以及用于建立新配体/底物组合率的预测统计模型的 DFT 衍生参数。
• Investigating the Role of Ligand Electronics on Stabilizing Electrocatalytically Relevant Low-Valent Co(I) Intermediates
  作者：David P. Hickey、Christopher Sandford、Zayn Rhodes、Tobias Gensch、Lydia R. Fries、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer

  DOI：10.1021/jacs.8b12634

  日期：2019.1.23

  ranging from hydrogen evolution to C-H functionalization. However, the use of such complexes often requires polydentate, bulky ligands to stabilize the catalytically active Co(I) oxidation state from deleterious disproportionation reactions to enable the desired reactivity. Herein, we describe the use of bidentate electronically asymmetric ligands as an alternative approach to stabilizing transient Co(I)

  钴配合物作为电催化剂在从析氢到 CH 功能化的应用中显示出巨大的潜力。然而，此类配合物的使用通常需要多齿、庞大的配体来稳定具有催化活性的 Co(I) 氧化态，以免发生有害的歧化反应，从而实现所需的反应性。在此，我们描述了使用双齿电子不对称配体作为稳定瞬态 Co(I) 物种的替代方法。使用电化学生成的 Co(I) 配合物的歧化率作为稳定性模型，我们测量了用一系列 N，N-二齿配体制备的配合物的相对稳定性。虽然 Co(I)Cl 配合物的稳定性与实验测量的热力学性质有关，与外球电子转移过程一致，发现评估的一组连接的 Co(I)Br 配合物优先被电子不对称配体稳定，证明了另一种歧化机制。这些结果使人们对有机金属配合物歧化所涉及的基本过程有了更深入的了解，并允许鉴定出有望开发新型电催化反应的钴配合物。
• Carbon-centered radical capture at nickel(II) complexes: Spectroscopic evidence, rates, and selectivity
  作者：Qiao Lin、Ethan H. Spielvogel、Tianning Diao

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.02.010

  日期：2023.3

  The capture of carbon-centered radicals at a nickel(II) center is commonly featured in recent cross-coupling and metallaphotoredox catalytic reactions. Despite its widespread application in catalysis, this fundamental step lacks experimental characterization. This report portrays radical capture at catalytically relevant nickel(II) centers from several aspects, including the structure-activity relationships

  在镍 (II) 中心捕获以碳为中心的自由基是最近的交叉偶联和金属光氧化还原催化反应的常见特征。尽管它在催化中得到广泛应用，但这一基本步骤缺乏实验表征。本报告从几个方面描述了催化相关镍 (II) 中心的自由基捕获，包括配体的构效关系、机制、动力学和立体选择性。光谱数据为镍 (III) 中间体的形成提供了证据。镍-芳基和镍-烷基配合物之间显着不同的反应性意味着 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 和 C(sp 2 )–C(sp 3）债券形成。动力学数据分别以 10 7  M -1 s -1和 10 6 M -1 s -1的规模对一级和二级自由基的捕获率进行基准测试。总的来说，活化能高于先前的计算估计。最后，使用定义明确的手性镍络合物的化学计量实验表明，自由基捕获步骤可以赋予非对映选择性和对映选择性以及强烈的配体效应。
• Synthesis of 2,6-<i>trans</i>-Tetrahydropyrans Using a Palladium-Catalyzed Oxidative Heck Redox-Relay Strategy
  作者：Holly E. Bonfield、Colin M. Edge、Marc Reid、Alan R. Kennedy、David D. Pascoe、David M. Lindsay、Damien Valette

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03866

  日期：2024.4.12

  novel synthetic approaches. We demonstrate the application of a stereoselective Heck redox-relay strategy for the synthesis of functionalized 2,6-trans-tetrahydropyrans in excellent selectivity in a single step from an enantiopure dihydropyranyl alcohol, proceeding through a novel exo-cyclic migration. The strategy has also been applied to the total synthesis of a trans-epimer of the natural product centrolobine

  C-芳基-四氢吡喃基序在自然界中普遍存在于许多具有生物活性的天然产物中；然而，这种具有挑战性的架构仍然需要新颖的合成方法。我们展示了立体选择性 Heck 氧化还原-中继策略的应用，通过一种新型的环外迁移，以优异的选择性一步从对映体纯二氢吡喃醇合成官能化 2,6-反式四氢吡喃。该策略还被应用于天然产物centrolobine的反式差向异构体的全合成，具有优异的产率和立体选择性。
• Enantioselective Synthesis of <i>N</i>-Benzylic Heterocycles: A Nickel and Photoredox Dual Catalysis Approach
  作者：Cristofer Pezzetta、Davide Bonifazi、Robert W. M. Davidson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03338

  日期：2019.11.15

  Reported herein is a dual nickel- and photoredox-catalyzed modular approach for the preparation of enantioenriched N-benzylic heterocycles. α-Heterocyclic carboxylic acids, easily obtainable from common commercial material, are reported as suitable substrates for a decarboxylative strategy in conjunction with a chiral pyridine–oxazoline (PyOx) ligand, providing quick access to enantioenriched drug-like

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。