2-[(4S)-4-异丙基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]-2-丙醇 | 155631-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 中文名称: 2-[(4S)-4-异丙基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]-2-丙醇
• 英文名称: (-)-(S)-2-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)propan-2-ol
• 英文别名: (S)-4,5-dihydro-α,α-dimethyl-4-isopropyloxazole-2-ethanol；(S)-2-hydroxydimethyl-4-isopropyl-1,3-oxazoline；2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]propan-2-ol
• CAS: 155631-48-4
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: MSUGQGACPOZSJS-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  41.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二-O-二甲苯氯化磷 、 2-[(4S)-4-异丙基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]-2-丙醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以29%的产率得到bis(2-methylphenyl)-[2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]propan-2-yloxy]phosphane
  参考文献：
  名称：

  SimplePHOX，一种易于获得的手性配体体系，用于铱催化的不对称氢化。

  摘要：

  [反应：见正文]新型Ir-SimplePHOX络合物Ir-6-Ir-9催化了一系列未官能化和官能化烯烃的定量，高对映选择性氢化。本文介绍了合成，催化结果和X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1021/ol049235w
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 、 2-甲基-2-羟基丙酸 以 对二甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以22%的产率得到2-[(4S)-4-异丙基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  内消旋-N-磺酰氮杂环丙烷与手性非外消旋亲核试剂和碱基的去对称化

  摘要：

  环己烯衍生的氮丙啶 7-tosyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane (1) 在手性非外消旋 Cu 催化剂存在下与格氏试剂反应生成磺胺 3a – e（方案 3），ee 浓度高达 91%在优化条件下（表 2）。不需要路易斯酸激活氮丙啶。该反应可以扩展到其他双环 N-磺酰化氮丙啶，但衍生自无环烯烃、环辛烯和三降冰片烯的氮丙啶在标准条件下不反应（方案 5）。在 (-)-sparteine（2.8 equiv.）存在下将 1 暴露于 s-BuLi 以 35% 的产率和 39% 的 ee 得到烯丙基磺酰胺 31（方案 6）。在相同条件下，氮丙啶 33 和 35 产生的产物 34 和 36 来自分子内类胡萝卜素插入，分别具有 75% 和 43% ee。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010321)84:3<662::aid-hlca662>3.0.co;2-p

文献信息

• New Ligands for Regio- and Enantiocontrol in Pd-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Roger Prétôt、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980216)37:3<323::aid-anie323>3.0.co;2-t

  日期：1998.2.16

  The branched, chiral products 1 are formed preferentially in the allylic alkylations in Equation (1) when the Pd catalyst contains the P,N ligand L* or derivatives thereof. The ligands are readily synthesized from commercially available precursors.

  当Pd催化剂包含P，N配体L *或其衍生物时，优选在等式（1）的烯丙基烷基化反应中形成支链手性产物1。配体易于从可商购的前体合成。
• Synthesis and Application of Chiral Phosphorus Ligands Derived from TADDOL for the Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones
  作者：Alexandre Alexakis、Jonathan Burton、Johann Vastra、Cyril Benhaim、Xavier Fournioux、Alexandra van den Heuvel、Jean-Marc Levêque、Frédérique Mazé、Stephane Rosset

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d

  日期：2000.12

  been found to occur with 0.5% copper(II) triflate and 1% chiral phosphite. Cyclic phosphites derived from TADDOL gave excellent to moderate enantiomeric excesses. The nature of the exocyclic substituent of the dioxaphospholane ring is important, but the chiral induction is imposed by the TADDOL framework. Syntheses of all the TADDOL ligands are described.

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。
• Catalytic Enantioselective Hydrosilylation of Ketones with Rhodium-Phosphite Complexes Containing a TADDOLate and a Dihydrooxazole Unit
  作者：Dieter K. Heldmann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990707)82:7<1096::aid-hlca1096>3.0.co;2-i

  日期：1999.7.7

  New types of chiral phosphorus/nitrogen ligands, capable of forming six-membered-ring metal chelates have been prepared from alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,2-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOLs), PCl3, and dihydrooxazole alcohols (from amino acids) (7 in Scheme 1). The X-ray crystal structure of a Rh complex of one of these ligands, 8b, has been determined (Scheme 2 and Fig.). Enantioselective hydrosilylations of dialkyl and aryl alkyl ketones with Ph2SiH2/0.01 equiv. Rh-1.7 have been studied and found to provide secondary alcohols in enantiomer ratios of up to 97: 3 (Scheme 3 and Table). The ligand prepared from (R,R)-TADDOL and the (R)-valine-derived (R)-alpha,alpha-dimethyl-4-isopropyl-4,5-dihydro gives better results than the (R,R,S)-isomer (7d vs. 7c in Scheme 3), and an i-Pr group on the 4,5-dihydrooxazole ring gives rise to a slightly better selectivity than a Ph group. With the (R,R,R)-ligands the hydrogen transfer occurs from the Re face of the oxo groups (Sclleme 4).
• Enantiomerically pure oxazolines tethered to alcohols. Preparation and use in asymmetric catalysis
  作者：Joanne V. Allen、Jonathan M.J. Williams

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86184-4

  日期：1994.1

  A series of enantiomerically pure oxazolines tethered to alcohols have been prepared. The use of these oxazolines has been demonstrated in the catalysed addition of diethylzinc to aromatic aldehydes to afford the corresponding secondary alcohols with modest levels of asymmetric induction.
• SimplePHOX, a Readily Available Chiral Ligand System for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Sebastian P. Smidt、Frederik Menges、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1021/ol049235w

  日期：2004.6.1

  [reaction: see text] New Ir-SimplePHOX complexes Ir-6-Ir-9 catalyze the quantitative, highly enantioselective hydrogenation of a range of unfunctionalized and functionalized olefins. Synthesis, catalytic results, and X-ray crystal structures are presented here.

  [反应：见正文]新型Ir-SimplePHOX络合物Ir-6-Ir-9催化了一系列未官能化和官能化烯烃的定量，高对映选择性氢化。本文介绍了合成，催化结果和X射线晶体结构。