2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶 | 199277-80-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶
• 中文别名: 2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-唑啉基]-6-甲基吡啶；2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-唑啉基]-6-甲基吡啶；2-[(4S)-4-叔丁基-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶
• 英文名称: (S)-4-(tert-butyl)-2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-4-tert-butyl-2-(6-methylpyridin-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 199277-80-0
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O
• 分子量: 218.299
• InChiKey: NHWBZSGKOQHPDW-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二醇二甲醚溴化镍 、 2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡啶-恶唑啉配体在稳定低价有机镍自由基配合物中的氧化还原活性

  摘要：

  低价有机镍自由基配合物是交叉偶联反应和金属酶介导过程中的常见中间体。 N-配体负载的镍络合物的电子结构似乎根据作用配体和配位数而变化。一系列二价（pyrox）Ni配合物的还原产物通过采用以配体为中心的自由基构型，建立了pyrox在稳定富电子Ni（II）-烷基和-芳基配合物中的氧化还原活性。减少的辉石赋予增强的反式影响。相比之下，在(pyrox)Ni(I)-溴化物中没有观察到这种氧化还原活性。 Pyrox 稳定富电子 Ni 物种的优异能力与其在交叉偶联反应中促进 C(sp 3 ) 亲电子试剂还原活化的倾向相一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00440
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-吡啶腈 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  N-苄基杂环的对映选择性合成：镍和光氧化还原双重催化方法

  摘要：

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03338
• 作为试剂：
  描述：

  N-cyclopropylpivalamide 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 频那醇硼烷 、 2-[(4S)-4-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-2-噁唑啉基]-6-甲基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以6%的产率得到N-isopropylpivalamide
  参考文献：
  名称：

  环丙烷的σ-键硼氢化

  摘要：

  烯烃的硼氢化反应是有机合成中的经典反应，其中烯烃与硼烷反应生成烷基硼烷，随后氧化生成醇。由于其高反应性，烯烃的双键（π键）可以很容易地与硼烷反应。然而，烷烃的单键（σ-键）从未发生反应。为了追求 σ 键断裂的发展，我们选择环丙烷作为模型底物，因为它们呈现相对较弱的 σ 键。在此，我们描述了环丙烷的铱催化硼氢化反应，产生 β-甲基烷基硼酸酯。这些异常支化的硼酸酯可以通过氧化或交叉偶联化学衍生化，从而获得天然产物合成和药物化学从业人员所需的“设计”产品。此外，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05213

文献信息

• Chiral oxazolinylpyridines as ligands for enantioselective palladium catalysed allylic substitution
  作者：Giorgio Chelucci、Serenella Medici、Antonio Saba

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00425-4

  日期：1997.10

  Chiral oxazolinylpyridines were prepared and assessed in the enantioselective palladium catalysed allylic substitution of 1,3-diphenylprop-2-enyl acetate with dimethyl malonate. Enantioselectivity up to 91% was obtained.

  制备手性恶唑啉基吡啶，并在对映选择性钯催化的1，3-二苯基丙-2-烯基乙酸乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基取代中进行评估。获得高达91％的对映选择性。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Vinylsilanes with a Phosphine–Pyridine–Oxazoline Ligand: Synthesis of Optically Active Organosilanes and Silacycles
  作者：Ziqing Zuo、Songgen Xu、Lei Zhang、Lan Gan、Huaquan Fang、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00067

  日期：2019.10.28

  The asymmetric hydrogenation of vinylsilanes catalyzed by a new C1-symmetric phosphine–pyridine–oxazoline cobalt complex is described. The method provides an efficient approach to chiral tertiary silanes with enantioselectivities up to 99% ee. Furthermore, the o-methyl-substituted benzylic silane products undergo ruthenium-catalyzed dehydrogenative silylation to produce chiral benzosilolanes in high

  描述了一种新型的C 1对称膦-吡啶-恶唑啉钴配合物催化的乙烯基硅烷的不对称加氢反应。该方法提供了一种对映选择性高达99％ee的手性叔硅烷的有效方法。此外，邻甲基取代的苄基硅烷产物经过钌催化的脱氢甲硅烷基化，以高收率生产手性苯并硅氧烷，而立体异构中心α不消旋成季硅原子。
• Efficient Synthesis of Bulky 2,2’‐Bipyridine and ( <i>S</i> )‐Pyridine‐Oxazoline Ligands
  作者：Zhipeng Zheng、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/adsc.202001218

  日期：2021.2.2

  N’‐bidentate ligands can furnish catalysts with enhanced catalytic activity compared to commercially available ligands. Straightforward methods to effectively synthesize a broad range of these ligands, however, are uncommon. In this work, a simple and efficient method is developed for the synthesis of bulky N,N’‐bidentate ligands, including 2,2’‐bipyridines and enantioenriched pyridine‐oxazolines. The

  与市售的配体相比，大体积的N，N '双齿配体可以提供具有增强的催化活性的催化剂。然而，直接合成有效范围广泛的这些配体的简单方法并不常见。在这项工作中，开发了一种简单有效的方法来合成庞大的N，N'-双齿配体，包括2,2'-联吡啶和对映体富集的吡啶-恶唑啉。Pd / NIXANTPHOS催化剂体系能够合成一系列庞大的2,2'-联吡啶基配体和（S）-吡啶恶唑啉基对映体富集的配体，收率良好或极好。配体已经在苯乙烯的氨基氟化中作了基准。
• 膦吡啶噁唑啉化合物、金属络合物、其制备方 法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111690009B

  公开（公告）日：2021-11-02

  本发明公开了一种膦吡啶噁唑啉化合物、金属络合物、其制备方法和应用。本发明膦吡啶噁唑啉化合物、其金属络合物的制备方法简单，原料价廉易得，对环境友好，反应条件温和，收率较高，后处理简单，易于规模化。本发明膦吡啶噁唑啉化合物具有手性诱导能力，可以与金属钴或铁络合形成手性的膦吡啶噁唑啉化合物的金属络合物。本发明的金属络合物在α‑烯基硅的不对称氢化反应中，尤其是在α‑硅基苯乙烯类化合物的不对称氢化反应中具有优良的催化活性，对映选择性优秀，而且产率高，反应条件温和。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Enantioselective Markovnikov 1,2-Hydrosilylation of Conjugated Dienes
  作者：Huanan Wen、Kuan Wang、Yanlu Zhang、Guixia Liu、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04481

  日期：2019.2.1

  2-Markovnikov hydrosilylation of conjugated dienes with primary silanes catalyzed by a quinoline-oxazoline cobalt complex has been described. This protocol provides an efficient approach to chiral allyl dihydrosilanes with high regioselectivity and enantioselectivity (up to 96% ee). The catalyst system is effective for a wide array of conjugated dienes, including mono- and 1,2-disubstituted dienes with aryl

  已经描述了通过喹啉-恶唑啉钴配合物催化的共轭二烯与伯硅烷的不对称1,2-Markovnikov氢化硅烷化。该方案为手性烯丙基二氢硅烷提供了一种高效方法，具有高区域选择性和对映选择性（最高96％ee）。该催化剂体系对于各种各样的共轭二烯是有效的，包括具有芳基和/或烷基取代基的单-和1，2-二取代的二烯。进一步地，使用吡啶-恶唑啉钴催化的对苯二甲酸逐步增长聚合反应，将产物用于合成含有对映体富集的烯丙基官能团的侧链的聚有机硅氧烷（有机硅共聚物）。涉及PhSiD 3反应的氘标记实验的结果 1,3-戊二烯表明，氢化硅烷化最有可能通过改良的Chalk-Harrod机理进行，该机理涉及将二烯的末端双键1,2-插入Co-Si键。