(6aR,6bR,12bR,12cR)-6a,6b,12b,12c-Tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione | 89615-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: (6aR,6bR,12bR,12cR)-6a,6b,12b,12c-Tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione
• 英文别名: (1R,2R,11R,12R)-9,14-dioxapentacyclo[10.8.0.02,11.03,8.015,20]icosa-3,5,7,15,17,19-hexaene-10,13-dione
• CAS: 89615-28-1
• 化学式: C₁₈H₁₂O₄
• 分子量: 292.291
• InChiKey: LLDOJHIQWQQUIQ-KLHDSHLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6aR,6bR,12bR,12cR)-6a,6b,12b,12c-Tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione 在 palladium diacetate 、 三氯硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R,2R,3R,4R)-3,4-Bis-{2-[bis-(4-methoxy-phenyl)-phosphanyl]-phenyl}-cyclobutane-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  具有环丁烷骨架的新型C2对称双膦双配体：实用合成和应用。

  摘要：

  [反应：请参见文本]通过氢键与TADDOL（6）的分子络合和对映纯的便捷转化，可实现高效且实用的光学反拆分香豆素香豆素二聚体（+/-）-5 5到一种新型的C（2）对称双膦配体（3）已实现。在Pd催化的不对称烯丙基取代中评估了这些手性双膦配体的不对称诱导效率，从而以极佳的收率（高达99％）和对映选择性（高达98.9％ee）提供了烯丙基取代产物。

  DOI：

  10.1021/ol034299c
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (6aR,6bR,12bR,12cR)-6a,6b,12b,12c-Tetrahydro-5,8-dioxa-dibenzo[a,i]biphenylene-6,7-dione
  参考文献：
  名称：

  光学活性抗头对头香豆素二聚体。分辨率、绝对构型和分子结构

  摘要：

  (±)-抗头对头香豆素二聚体通过两种内酯开环二酰胺与旋光性 1-苯乙胺的分级结晶，然后水解和再内化。通过 X 射线晶体结构分析证实 (-)589-抗头对头香豆素二聚体的绝对构型为 (3R,3'R,4R,4'R)，显示环丁烷环起皱（ 32.5°) 和一些短的非粘合距离 (2.15–2.60 A)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1000

文献信息

• Optically Active<i>Anti</i>Head-to-head Coumarin Dimer. A New Agent for the Determination of Enantiomeric Excess of Amines and Alcohols
  作者：Kazuhiko Saigo、Kazuhiro Sekimoto、Noriyuki Yonezawa、Fumio Ishii、Masaki Hasegawa

  DOI：10.1246/bcsj.58.1006

  日期：1985.3

  The enantiomeric excess of chiral amines was successfully determined by 1H NMR spectral and/or HPLC analysis of the diastereomeric diamides derived from optically active anti head-to-head coumarin dimer and the amines by lactone-ring-opening reaction without any condensing agent. This procedure also proved to be applicable to chiral alcohols.

  通过 1 H NMR 光谱和/或 HPLC 分析衍生自旋光抗头对头香豆素二聚体的非对映体二酰胺和通过内酯开环反应而没有任何缩合剂的胺，成功测定了手性胺的对映体过量。该程序也被证明适用于手性醇。
• Optical resolution of anti head-to-head coumarin dimer and determination of its absolute configuration based on CD spectral data
  作者：Kazuhigo Saigo、Kazuhiro Sekimoto、Noriyuki Yonezawa、Masaki Hasegawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87874-0

  日期：——

  (±)-anti Head-to-head coumarin dimer was successfully resolved into a pair of optically active forms in high yields, of which the absolute configuration was determined on the basis of CD and 1H-NMR spectral data.

  （±）-anti头对头香豆素二聚体以高收率成功拆分为一对光学活性形式，其中绝对构型是根据CD和1 H-NMR光谱数据确定的。
• Enantioselective Single-Crystal-to-Single-Crystal Photodimerization of Coumarin and Thiocoumarin in Inclusion Complexes with Chiral Host Compounds
  作者：Koichi Tanaka、Fumio Toda、Eiko Mochizuki、Nobuyoshi Yasui、Yasushi Kai、Ikuko Miyahara、Ken Hirotsu

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991203)38:23<3523::aid-anie3523>3.0.co;2-g

  日期：——
• YONEZAWA, NORIYUKI;HASEGAWA, MASAKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1983, 56, N 1, 367-368
  作者：YONEZAWA, NORIYUKI、HASEGAWA, MASAKI

  DOI：——

  日期：——
• YONEZAWA, NORIYUKI;YOSHIDA, TSUYOSHI;HASEGAWA, MASAKI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1983, N 5, 1083-1086
  作者：YONEZAWA, NORIYUKI、YOSHIDA, TSUYOSHI、HASEGAWA, MASAKI

  DOI：——

  日期：——