7,7-dimethyl-6,8-dioxa-2-thiaspiro[3.5]nonane | 156720-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dimethyl-6,8-dioxa-2-thiaspiro[3.5]nonane
• CAS: 156720-48-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂S
• 分子量: 174.264
• InChiKey: WLQJZDNKAAMIBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51-52 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  252.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethyl-6,8-dioxa-2-thiaspiro[3.5]nonane 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 3,3-bis-hydroxymethyl-thietane
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。159.通过Pummerer反应合成硫杂环丁烷核苷是关键步骤

  摘要：

  作为关键步骤，在胸腺嘧啶，TMSOTf，Et 3 N和ZnI 2存在下，通过相应亚砜5和18的Pummerer重排，合成了新的胸腺嘧啶硫杂环丁烷核苷7和20。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01719-4
• 作为产物：
  描述：

  5,5-双(溴甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧六环 在 sodium sulfide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以98%的产率得到7,7-dimethyl-6,8-dioxa-2-thiaspiro[3.5]nonane
  参考文献：
  名称：

  硫杂环丁烷和其他环状硫化物的不同开环：亲电子芳烃活化方法

  摘要：

  有机硫化物是生物活性分子和功能材料中常见的一类结构单元，可促进有效合成方法的不断发展。在这里，我们报告一个或两个含有饱和硫杂环的杂原子的亲电芳烃活化的开环方案。这种三组分转化在温和的反应条件下进行，并显示出亲核试剂（C，O，S，N和F中心的亲核试剂）具有出色的通用性，从而以高收率得到结构多样的硫醚。

  DOI：

  10.1039/c7cc08553b

文献信息

• High-contrast fluorescence sensing of aqueous Cu(<scp>i</scp>) with triarylpyrazoline probes: dissecting the roles of ligand donor strength and excited state proton transfer
  作者：M. Thomas Morgan、Pritha Bagchi、Christoph J. Fahrni

  DOI：10.1039/c2dt31985c

  日期：——

  Cu(I) probes in methanol, we integrated the arylamine PET donor into the backbone of a hydrophilic thiazacrown ligand with a sulfonated triarylpyrazoline as a water-soluble fluorescence reporter. This approach was not only expected to disfavor ternary complex formation in aqueous solution but also to maximize PET switching through a synergistic Cu(I)-induced conformational change. The resulting water-soluble

  基于光诱导电子转移 (PET) 机制的Cu( I ) 响应荧光探针通常显示相对于荧光报告基因的固有量子产率不完全的荧光恢复。以前对带有N-芳基噻唑基冠 Cu( I )-受体的探针的研究表明，不完全的 Cu( I )-N 配位和由此产生的与溶剂分子形成的三元复合物会影响回收率。基于成功增加 Cu( I ) 探针的荧光对比度和量子产率的策略甲醇，我们将芳胺 PET 供体整合到亲水性噻唑冠配体的骨架中，磺化三芳基吡唑啉作为水溶性荧光报告分子。这种方法不仅不利于水溶液中三元复合物的形成，而且还通过协同的 Cu( I ) 诱导的构象变化来最大化 PET 转换。得到的水溶性探针1在被 Cu( I )饱和后产生了 57 倍的强荧光增强，对其他阳离子，包括 Cu( II )、Hg( II ) 和 Cd( II )具有高选择性；然而，与原始N 的探针相比，恢复量子产率并未提高-芳基噻唑冠设计。从详细的光物理
• An aryne triggered ring-opening fluorination of cyclic thioethers with potassium fluoride
  作者：Rong Fan、Binbin Liu、Tianyu Zheng、Kun Xu、Chen Tan、Tianlong Zeng、Shuaisong Su、Jiajing Tan

  DOI：10.1039/c8cc03766c

  日期：——

  report an aryne triggered ring-opening fluorination protocol of a great variety of saturated sulfur heterocycles. A key factor for the success is the identification of a suitable mediator. Compared to previous methods, this transition-metal free protocol employs low-cost potassium fluoride as the fluorine source. The operational simplicity and mild reaction conditions allow for the rapid synthesis of a

  在这里，我们报告了多种饱和硫杂环的芳烃触发的开环氟化方案。成功的关键因素是确定合适的调解人。与以前的方法相比，这种无过渡金属的方案使用低成本的氟化钾作为氟源。操作简便和反应条件温和，可快速合成各种产率良好的脂肪族氟化物。
• Copper-Catalyzed Oxyalkynylation of C–S Bonds in Thiiranes and Thiethanes with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Julien Borrel、Guillaume Pisella、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04157

  日期：2020.1.17

  We report the oxyalkynylation of thiiranes and thietanes using ethynylbenziodoxolone reagents (EBXs) to readily access functionalized building blocks bearing an alkynyl, a benzoate, and an iodide group. The reaction proceeds with high atom efficiency most likely through an alkynyl-episulfonium intermediate. The transformation is copper-catalyzed and compatible with a large array of thiiranes and thietanes

  我们报告使用乙炔基苯并恶唑啉酮试剂（EBXs）来容易地获得带有炔基，苯甲酸酯和碘化物基团的功能化构建基团，从而对噻喃类和硫杂环丁烷进行烷氧基化反应。该反应最有可能通过炔基-is鎓中间体以高原子效率进行。该转化是铜催化的，并且与大量的噻喃和噻吨并存兼容。
• Rational design of a water-soluble, lipid-compatible fluorescent probe for Cu(<scp>i</scp>) with sub-part-per-trillion sensitivity
  作者：M. T. Morgan、A. M. McCallum、C. J. Fahrni

  DOI：10.1039/c5sc03643g

  日期：——

  Knowledge-driven optimization of the ligand and fluorophore architectures yielded an ultrasensitive Cu(i)-selective fluorescent probe featuring a 180-fold fluorescence contrast and 41% quantum yield.

  基于知识的配体和荧光团架构优化产生了一种超灵敏的Cu(i)选择性荧光探针，其具有180倍的荧光对比度和41%的量子产率。
• Empowering boronic acids as hydroxyl synthons for aryne induced three-component coupling reactions
  作者：Rong Fan、Shihan Liu、Qiang Yan、Yun Wei、Jingwen Wang、Yu Lan、Jiajing Tan

  DOI：10.1039/d3sc00072a

  日期：——

  boronic acid as an efficient surrogate of hydroxide upon activation via fluoride complexation. The hitherto unknown aryne induced ring-opening reaction of cyclic sulfides and three-component coupling of fluoro-azaarenes are developed to exemplify the application value. Different from metal hydroxides or water, this novel hydroxy source displays mild activation conditions, great functionality tolerance

  硼酸已成为现代有机合成中最普遍的试剂类别之一，通过C-B 键断裂显示出各种反应特性。在此，我们描述了利用一种现成的硼酸作为氢氧化物的有效替代物，通过激活氟化物络合。开发了迄今为止未知的芳炔诱导的环硫化物开环反应和氟氮杂芳烃的三组分偶联反应，以举例说明其应用价值。与金属氢氧化物或水不同，这种新型羟基源显示出温和的活化条件、良好的功能耐受性和结构可调性，这将产生一种新的合成范式，并在广泛的背景下为有机硼化学提供新的蓝图。详细的计算研究还识别了氟化物激活模式，提供了对前所未有的机制途径的深入见解，并阐明了 ArB(OH) x F y配合物的反应性差异，这充分支持了实验数据。