bis(N-tosylpyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene | 250687-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(N-tosylpyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene
• 英文别名: 5-(4-Methylphenyl)sulfonyl-2-[5-(4-methylphenyl)sulfonyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrol-2-ylidene]-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole
• CAS: 250687-30-0
• 化学式: C₂₄H₁₈N₂O₄S₆
• 分子量: 590.814
• InChiKey: MTDCVOGIJPBSDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >250 °C
• 沸点：
  724.3±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.61±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  196
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(N-tosylpyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene 在 甲醇 、 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 trans-1,2-Diaminocyclohexane 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 C₆₄H₇₄N₂O₂S₆
  参考文献：
  名称：

  基于共轭双（吡咯并）四硫富富瓦烯分子开关的单分子电导的电化学控制

  摘要：

  随着单分子电子学领域的发展，人们对功能化分子线（例如开关）的开发越来越感兴趣，这将允许使用更复杂的分子规模电路。为此，已设计，合成和研究了基于双（吡咯并）四硫富瓦烯（BPTTF）的三氧化还原态单分子开关1，并使用扫描隧道显微镜断裂连接（STM-BJ）研究和量子传输计算。氧化BPTTF单元会增加其共轭，这有望增加1的分子电导。通过电化学方式改变1的氧化还原状态，可以将单分子电导改变一个数量级以上（从10–5.2 G0到10–3.8 G0）。模拟提供了定性相似的趋势。额外的，在大约2.0 nm的结尺寸处，大多数迹线都具有较高的电导特性–进一步扩展可在更接近分子长度（约3.0 nm）的结尺寸处提供可切换的较低电导特性。对电导迹线的分析表明，这两个电导特征在几乎所有结点中顺序出现。此行为归因于一种替代的初始结构象，其中一个或多个BPTTF硫原子充当锚定基团。该假设得到结合构象的计算研究和对仅具有一

  DOI：

  10.1039/c7sc02037f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.75h， 生成 bis(N-tosylpyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Synthesis and Characterization of<i>N</i>-Acyl-substituted PyrroloTTF Derivatives and Improved Air-stability of PyrroloTTF-based OFETs
  作者：Iori Doi、Eigo Miyazaki、Kazuo Takimiya

  DOI：10.1246/cl.2008.1088

  日期：2008.10.5

  As novel bis(pyrrolo[3,4-d])tetrathiafulvalene (PyTTF)-based organic semiconductors, N-acyl-substituted PyTTFs 4 were synthesized and evaluated. Their oxidation potentials determined by cyclic voltammetry were shifted cathodically by more than 0.35 V compared with the N-alkyl-PyTTFs 3. In accordance with elevated oxidation potentials, their vapor-processed field-effect transistors showed improved air-stability with mobilities up to 0.08 cm2 V−1 s−1 under ambient conditions.

  作为基于双(吡咯并[3,4-d])四硫杂戊烯（PyTTF）的新型有机半导体，合成并评估了 N-酰基取代的 PyTTFs 4。与 N-烷基-PyTTFs 3 相比，它们通过循环伏安法测定的氧化电位阴极偏移了 0.35 V 以上。随着氧化电位的升高，它们的气相加工场效应晶体管显示出更好的空气稳定性，在环境条件下的迁移率高达 0.08 cm2 V-1 s-1。
• Binding Studies between Triethylene Glycol-Substituted Monopyrrolotetrathiafulvalene Derivatives and Cyclobis(paraquat-<i>p</i>-phenylene)
  作者：Sune Nygaard、Camilla N. Hansen、Jan O. Jeppesen

  DOI：10.1021/jo061962c

  日期：2007.3.1

  The synthesis of several pi-electron-donating monopyrrolotetrathiafulvalene (MPTTF) derivatives, which conceptually can be divided into three classes containing none, one, or two triethylene glycol (TEG) substituents, is described. In all cases, the complexation between the pi-electron donating MPTTF unit and the pi-electron-deficient tetracationic cyclophane cyclobis(paraquat-p-phenylene) (CBPQT(4+)) has been investigated using UV-vis dilution techniques. The results reveal that the strength of the binding between MPTTF derivatives and CBPQT(4+) is directly correlated to the pi-electron donating properties of the MPTTF derivatives. However, the pi-electron-donating properties of the MPTTF derivatives is not the only factor of importance. The results enclosed in the present studies demonstrate that the TEG substituents assist the complexation process most likely on account of their capacity to participate in [C-H center dot center dot center dot O] hydrogen bonding interactions with some of the alpha-CH protons in the bipyridinium units of CBPQT(4+) and the stabilizing effect that attachment of one or two TEG substituents to the MPTTF unit exerts upon complexation with CBPQT(4+) has been quantified to approximately 0.3 and 0.5 kcal mol(-1), respectively. These results serve to lay an extended foundation for the understanding of which buttons to push when it comes to improve the design of bistable molecular switches based on (MP)TTF and CBPQT(4+).
• Pyrrolo-Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems
  作者：Jan Oskar Jeppesen、Kazuo Takimiya、Frank Jensen、Thomas Brimert、Kent Nielsen、Niels Thorup、Jan Becher

  DOI：10.1021/jo000742a

  日期：2000.9.1

  The synthesis of a number pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes, including the parent bis(pyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene (7) is decribed. Starting from readily available 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione (14) and sodium tosylamide, the parent 7 and the asymmetric monopyrrolo tetrathiafulvalenes 23a;b were prepared in good yields via a nonclassical and simple pyrrole synthesis. Furthermore, a series of asymmetrical N-alkylated monopyrrolo/monodihydropyrrolotetrathiafulvalenes was prepared starting from primary amines and 14. A detailed study of the fundamental redox behavior of this class of heterocycles is reported. NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and PM3 MO calculations revealed that the pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes have highly extended pi-surfaces. The X-ray crystallographic analyses of the monopyrrolo tetrathiafulvalenes 22b and 24b, together with preliminary formation of a charge-transfer complex between the parent donor 7 and TCNQ, are also reported.
• Pyrrolo Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems
  作者：Jan Oskar Jeppesen、Kazuo Takimiya、Frank Jensen、Jan Becher

  DOI：10.1021/ol9902428

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]The synthesis of the parent bis(pyrrolo[3,4- d])tetrathiafulvalene via a nonclassical and sim pie pyrrole synthesis is reported, together with a detailed study of the fundamental redox behavior of some of this class of heterocycles.
• Advances in the synthesis of functionalised pyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Luke J O’Driscoll、Sissel S Andersen、Marta V Solano、Dan Bendixen、Morten Jensen、Troels Duedal、Jess Lycoops、Cornelia van der Pol、Rebecca E Sørensen、Karina R Larsen、Kenneth Myntman、Christian Henriksen、Stinne W Hansen、Jan O Jeppesen

  DOI：10.3762/bjoc.11.125

  日期：——

  molecular electronics. Protocols enabling the synthesis of functionalised MPTTFs and BPTTFs are therefore of broad interest. Herein, we present the synthesis of a range of functionalised MPTTF and BPTTF species. Firstly, the large-scale preparation of the precursor species N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-one (6) is described, as well as the synthesis of the analogue N-tosyl-4,6-dimethyl-(1,3)-dithiolo[4

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1