(-)-Talaromycin B | 83780-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-Talaromycin B
• 英文别名: Talaromycin B；(3S,4S,6R,9R)-9-ethyl-3-(hydroxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
• CAS: 83780-27-2
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: VDWRKBZMQNPUOB-NOOOWODRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-Talaromycin B 、 1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷 生成 N-[2-[(1R,5R)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]ethyl]-N-ethylaniline
  参考文献：
  名称：

  TIETZE, LUTZ F.;SCHNEIDER, CHRISTOPH, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 2476-2481

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇,2-乙基-,(2R)- 在 platinum(IV) oxide 水 、 氢气 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 90.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 36.5h， 生成 (-)-Talaromycin B
  参考文献：
  名称：

  Intra- and intermolecular hetero-Diels-Alder reactions. 34. Enantioselective total synthesis of the mycotoxin (-)-talaromycin B by a hetero Diels-Alder reaction

  摘要：

  (-)-塔拉霉素B通过一个包含9步反应的合成路线制得，总产率为5%。其中关键的一步是将外环乙烯基醚3与甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4通过异氧戴斯-阿尔德反应生成。对映体纯的乙烯基醚3由N-丁酰氧杂二环酮5与1-溴-4-(三甲基硅基)-2-丁炔6的烷基化反应制得，产率为28%，ee值大于98%。随后经过还原、氢化及脱硅基等一系列反应得到9，再通过与碘的醚化反应及DBU引发的消除反应得到3。甲基邻苯甲酰二甲酰醋酸酯4由甲基3,3-二甲氧基丙酸酯经过甲酰化和苯甲酰化反应制得。3和4的环加成反应主要生成目标加成物11，同时也伴随其他三种可能的非对映异构体。(-)-塔拉霉素B(2)由11经DIBAL-H还原及Pt催化下的立体选择性氢化反应制得。为了便于纯化，2与1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷反应转化为环状硅醚。

  DOI：

  10.1021/jo00007a040

文献信息

• NOC approach to spiroketals. A total synthesis of (.+-.)-talaromycin B
  作者：Alan P. Kozikowski、James G. Scripko

  DOI：10.1021/ja00314a018

  日期：1984.1

  Synthese de talaromycine B par une reaction NOC a partir de l'oxime du dioxa-1,5 spiro [5.5] undecanepropanal-3 et du vinyl- dioxa-1,5 spiro [5.5] undecane via l'hydrogenolyse de l'isoxazoline-2 obtenue

  合成这些 de talaromycine B parune 反应 NOC a partir de l'oxime du dioxa-1,5 spiro [5.5] undecanepropanal-3 et duvinyl-dioxa-1,5 spiro [5.5] undecane via l'hydrogenolyse de l'isoxazoline- 2 迟钝
• Total synthesis of (±)-talaromycin B
  作者：Stuart L. Schreiber、Toby J. Sommer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94006-1

  日期：1983.1

  The synthesis of (±)-talaromycin B is described which employs diastereotopic hydroxymethyl groups in a spiroketalization as a means of controlling remote stereochemical relationships. The acyclic precursor is constructed in a lynchpin process from a single alkylating reagent.

  描述了（±）-塔拉霉素B的合成，其在螺酮缩酮化中采用非对映体羟甲基作为控制远程立体化学关系的手段。无环前体是由单链烷基化试剂在双节制法中构建的。
• An enantiospecific synthesis of (−)-talaromycins A and B fromd-fructose
  作者：Isidoro Izquierdo Cubero、Maria T. Plaza Lo´pez-Espinosa

  DOI：10.1016/0008-6215(90)80148-v

  日期：1990.9

  5 S ,6 R ,9 RS )-9-Ethyl-3,4,5-trihydroxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ( 9 ) has been synthesised from 2,3:4,5-di- O -isopropylidene-β- d -fructopyranose ( 3 ) and transformed into (−)-talaromycin A ( 1 ). (−)-Talaromycin B ( 2 ) was obtained by isomerisation of 1 in acid medium.

  摘要从2,3合成了（3 R，4 R，5 S，6 R，9 RS）-9-乙基-3,4,5-三羟基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷（9）： 4,5-二-O-异亚丙基-β-d-果糖吡喃糖（3）并转化为（-）-talaromycin A（1）。（-）-Talaromycin B（2）是通过在酸性介质中将1异构化而获得的。
• Synthesis of (±)-talaromycins A, B, C and E
  作者：Raymond Baker、Alastair L Boyes、Christopher J Swain

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95297-3

  日期：1989.1

  Two key unsaturated spiroacetals have been used in the synthesis of talaromycins A, B, C and E by routes involving chlorohydration and reductive dechlorination.

  已经通过涉及氯水合和还原性脱氯的途径将两种关键的不饱和螺缩醛用于塔拉霉素A，B，C和E的合成。
• Asymmetric induction by sulfinyl chirality. A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B
  作者：Chuzo Iwata、Masahiro Fujita、Yasunori Moritani、Kohji Hattori、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96304-4

  日期：1987.1

  A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B was accomplished by means of successive asymmetric induction of all chiral centers using a chiral sulfinyl group.

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。