syn-2-(but-3-enyl)cyclohexanol | 1773-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: syn-2-(but-3-enyl)cyclohexanol
• 英文别名: trans-2-but-3-enylcyclohexanol；trans-2(Δ³-Butenyl)-cyclohexanol；Cyclohexanol, 2-(3-butenyl)-, trans-；(1R,2S)-2-but-3-enylcyclohexan-1-ol
• CAS: 1773-36-0；3392-93-6；90974-59-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: RYESRRSHSJJRFX-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-2-(but-3-enyl)cyclohexanol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 臭氧 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 trans-3-methyleneoctahydrochromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013
• 作为产物：
  描述：

  trans-5,9-Decadienyl-p-nitrobenzolsulfonat 生成 syn-2-(but-3-enyl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Cationic Cyclizations Involving Olefinic Bonds. II.¹ Solvolysis of 5-Hexenyl and trans-5,9-Decadienyl p-Nitrobenzenesulfonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01064a012

文献信息

• Terminal Olefins to Linear α,β-Unsaturated Ketones: Pd(II)/Hypervalent Iodine Co-catalyzed Wacker Oxidation–Dehydrogenation
  作者：Marinus A. Bigi、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja402651q

  日期：2013.5.29

  Development of a mild (35 °C, no Brønsted acids) tandem Wacker oxidation-dehydrogenation of terminal olefins was accomplished using palladium(II) and hypervalent iodine co-catalysis. The reaction affords linear aryl and alkyl α,β-unsaturated ketones directly from readily available terminal olefins in good yields (average 75% per step) with excellent functional group tolerance and chemo- and stereoselectivities

  使用钯 (II) 和高价碘助催化，开发了一种温和的（35 °C，无布朗斯台德酸）串联瓦克氧化-末端烯烃脱氢反应。该反应直接从易于获得的末端烯烃中得到直链芳基和烷基 α,β-不饱和酮，收率良好（每步平均 75%），具有优异的官能团耐受性以及化学和立体选择性。人们发现高价碘助催化剂对于脱氢至关重要，但作为化学计量氧化剂并不有效。
• Diastereoselective Hydrogen-Transfer Reactions: An Experimental and DFT Study
  作者：François Godin、Michel Prévost、Serge I. Gorelsky、Philippe Mochirian、Maud Nguyen、Frédérick Viens、Yvan Guindon

  DOI：10.1002/chem.201300377

  日期：2013.7.8

  an equatorial orientation. Hydride deliveries to different acyclic substrates and calculations also suggest that the higher anti‐selectivities obtained with borinate intermediates are not related to the formation of a complex mimicking an exocycle. From a broader standpoint, this study reveals important conformational factors for reactions taking place at a center vicinal to a heterocycle or an α‐alkoxy

  将带有杂环exo（α）的卤代前体自由基还原为以碳为中心的自由基，会增强抗选择性，这种现象我们称为“环外效应”。在BHandHLYP / TZVP级别的新实验数据和DFT计算表明，环外效应的起源与自由基中间体在过渡态（ΔE ≠应变）达到其反应构象所需的应变能有关。此外，受约束的THP系统的自由基减少表明，较高的2,3-抗只有当自由基链处于赤道取向时，才能达到诱导作用。氢化物可递送至不同的非环状底物，并且计算结果还表明，硼酸盐中间体可获得更高的抗选择性，与模拟环外化合物的复合物的形成无关。从更广泛的角度来看，这项研究揭示了重要的构象因子，这些构象是在中心邻位发生的对杂环或α-烷氧基的反应。
• Development of Oxidative Formylation and Ketonylation Reactions
  作者：Tristan Lambert、Lisa Ambrosini、Tim Cernak

  DOI：10.1055/s-0029-1218663

  日期：2010.3

  The first oxidative formylation and oxidative ketonylation of alkenylamines and alkenyl alcohols is demonstrated. A range of substrates that participate in this process are provided. Oxidative formylation was found to proceed optimally with the use of triphenylsilane as the hydride source. Oxidative ketonylation was feasible with a number of organometallic partners, especially dialkylzinc or organostannanes. An interesting finding regarding the fate of various acylpalladium intermediates is discussed.
• Cyclofunctionalization of hydroxyolefins induced by arenetellurinic anhydride
  作者：Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95346-2

  日期：1987.1
• Construction of trans-fused polycyclic ethers: methodology for the brevetoxins
  作者：Paul A. Bartlett、Pauline C. Ting

  DOI：10.1021/jo00362a014

  日期：1986.6