2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-aldehydo-D-altrohexofuranose | 37699-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-aldehydo-D-altrohexofuranose
• 英文别名: 2,3,5-tri-O-benzyl-β-D-ribofuranosyl carbaldehyde；tri-O-benzyl-aldehydo-D-2,5-anhydro-allose；(2R,3R,4R,5R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolane-2-carbaldehyde
• CAS: 37699-02-8
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅
• 分子量: 432.516
• InChiKey: FHNGZJPNWWCNKW-YYGZZXRFSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-aldehydo-D-altrohexofuranose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到(2',3',5'-tri-O-benzyl-β-D-ribofuranosyl)methyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  SmI 2诱导的噻唑基酮糖的脱氧对甲酰基C-糖苷合成的选择性和C-核呋喃糖苷的修饰结构

  摘要：

  使用SmI 2-（CH 2 OH）2或TMSOTf-Et 3 SiH对乙酸噻唑基酮糖乙酸进行脱氧，得到具有相反α/β比的噻唑基C-糖苷。通过NOE实验对噻唑基α-和β- C-核呋喃糖苷对的研究表明，必须修改分配给这些异构体之一的早期构型。已经制备正品异头α-和β-D-呋喃核糖醛从相应的噻唑基C ^由噻唑环的裂解-glycosides，各醛转化到（1→6） - c ^通过Wittig烯化-disaccharides与半乳糖6-正膦。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00736-0
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,5-tri-O-benzyl-β-D-ribofuranosyl carboxylate 在 二异丁基氢化铝 、 甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-aldehydo-D-altrohexofuranose
  参考文献：
  名称：

  新型C4-连接的C2-咪唑核糖核苷亚磷酰胺的合成及其在核酶催化机理研究中的应用

  摘要：

  描述了新型 C4 连接的 C 2 -咪唑核糖核苷亚磷酰胺 (ICN-C 2 -PA 1 ) 的合成，在咪唑和核糖部分之间具有双碳连接器。在亚磷酰胺中，选择 POM 和 2-氰乙基基团分别保护咪唑的环内胺官能团和d-核糖的 2'-羟基官能团。C 2 -咪唑核苷是嘌呤核碱基的灵活结构模拟物，通过 2'-TBDMS 化学使用 ICN-C 2 -PA 1成功地掺入到 VS 核酶的 638 位，以研究 G638 在一般酸中的作用 -碱催化。修饰的 VS 核酶 (G638C 2Imz)表现出比用没有连接核糖和C4-咪唑的碳原子的C 0 -咪唑观察到的显着更高的催化活性。具有可变间隔长度的咪唑核苷类似物可以为探索核酶的催化机制提供有价值的通用方法。

  DOI：

  10.1021/jo802556s

文献信息

• Transformation of Carbonyl Compounds into Homologous Alkynes under Neutral Conditions: Fragmentation of Tetrazoles Derived from Cyanophosphates
  作者：Hiroki Yoneyama、Masahiro Numata、Kenji Uemura、Yoshihide Usami、Shinya Harusawa

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00346

  日期：2017.6.2

  Cyanophosphates (CPs) can be easily prepared from either ketones or aldehydes, and their reaction with NaN3–Et3N·HCl results in the formation of azidotetrazoles. Under microwave irradiation, successive fragmentation of the azidotetrazoles generates alkylidene carbenes that undergo [1,2]-rearrangement and are transformed into homologous alkynes. Treatment of ketone-derived CPs with TMSN3 and Bu2SnO

  氰基磷酸盐（CPs）可以很容易地从酮或醛中制备，它们与NaN 3 -Et 3 N·HCl的反应导致叠氮四唑的形成。在微波辐射下，叠氮四唑的连续断裂产生亚烷基卡宾，经过[1,2]重排并转化为同源炔烃。用TMSN 3和Bu 2 SnO作为催化剂在甲苯中回流处理酮衍生的CP，可直接产生相应的内部炔烃，而醛衍生的CP与NaN 3 -Et 3 N·HCl在THF中的回流或TMSN 3反应–Bu 2回流中的甲苯中的SnO（催化）可提供高收率的同源末端炔烃。这些反应在中性条件下进行，可以成功地扩展以得到通常需要通过碱性条件的Ohira–Bestmann或Shioiri方法从相应的羰基化合物无法获得的炔烃。
• Selectivity in the SmI2-induced deoxygenation of thiazolylketoses for formyl C-glycoside synthesis and revised structure of C-ribofuranosides
  作者：Alessandro Dondoni、Paolo Formaglio、Alberto Marra、Alessandro Massi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00736-0

  日期：2001.9

  Deoxygenation of thiazolylketose acetates using SmI2–(CH2OH)2 or TMSOTf–Et3SiH affords thiazolyl C-glycosides with opposite α/β ratios. Examination of the thiazolyl α- and β-C-ribofuranoside pair by NOE experiments reveals that the earlier configuration assigned to one of these isomers has to be revised. Having prepared authentic anomeric α- and β-ribofuranose aldehydes from the corresponding thiazolyl

  使用SmI 2-（CH 2 OH）2或TMSOTf-Et 3 SiH对乙酸噻唑基酮糖乙酸进行脱氧，得到具有相反α/β比的噻唑基C-糖苷。通过NOE实验对噻唑基α-和β- C-核呋喃糖苷对的研究表明，必须修改分配给这些异构体之一的早期构型。已经制备正品异头α-和β-D-呋喃核糖醛从相应的噻唑基C ^由噻唑环的裂解-glycosides，各醛转化到（1→6） - c ^通过Wittig烯化-disaccharides与半乳糖6-正膦。
• Three-Component Biginelli Cyclocondensation Reaction Using <i>C</i>-Glycosylated Substrates. Preparation of a Collection of Dihydropyrimidinone Glycoconjugates and the Synthesis of <i>C</i>-Glycosylated Monastrol Analogues
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Simona Sabbatini、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1021/jo0202076

  日期：2002.10.1

  aldehyde-ketoester-urea cyclocondensation reaction has been revisited using C-glycosylated reagents with the aim of exploring a potential entry to a library of dihydropyrimidinone glycoconjugates. A collection of 13 mono- and bis-C-glycosylated dihydropyrimidinones has been prepared by a parallel synthesis approach using the three-component promoter CuCl/AcOH/BF(3) x Et(2)O. The sugar residues have been

  为了探索潜在进入二氢嘧啶酮糖缀合物文库的可能性，已经使用C-糖基化试剂重新研究了醛-酮酯-脲的环缩合反应。通过使用三组分促进剂CuCl / AcOH / BF（3）x Et（2）O的平行合成方法，已制备了13个单-和双-C-糖基化的二氢嘧啶酮的集合。糖残基已安装在单糖基化衍生物中的N1，C4或C6处，以及双糖基化产物中的C4和C6处。由于在二氢嘧啶酮环的C4立体中心的形成中糖残基的不对称诱导，因此获得了C4和C6处的单糖基和双糖基化产物，为非对映异构体的混合物，具有很好的选择性。单独的立体异构体被分离为纯净的化合物，其结构借助X射线晶体学和手性鉴定。作为Biginelli反应中这一新概念的证明，已经描述了在C6带有核糖呋喃糖基部分的两个C4差向异构体monastrol类似物的合成。
• Two- and Three-Component Hantzsch Reaction Using C-Glycosylated Reagents. Approach to the Asymmetric Synthesis of 1,4-Diyhydropyridines
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Erik Minghini

  DOI：10.1055/s-2002-19321

  日期：——

  Two- and three-component Hantzsch-type cyclocondensation reactions were carried out under thermal conditions using C-glycosylated reagents, namely sugar aldehydes, ketoesters, and enamines. Two different series of 1,4-dihydropyridines bearing C-glycosyl moieties at C4 and C6 were obtained in good to excellent overall yields (61-90%). The asymmetric induction due to carbohydrate residues was also investigated.

  在热条件下，使用C-糖苷化试剂（即糖醛、酮酯和亚胺）进行了二组分和三组分的汉茨施型环缩合反应。成功获得了两种不同系列的1,4-二氢吡啶，这些化合物在C4和C6位置上带有C-糖苷基，整体产率良好到优秀（61-90%）。同时也研究了糖类残基引起的非对称诱导效应。
• Regioselective synthesis of naphthoquinone/naphthoquinol–carbohydrate hybrids by [4 + 2] anionic annulations and studies on their cytotoxicity
  作者：Soumen Chakraborty、Gaurav Das、Surajit Ghosh、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1039/c6ob02154a

  日期：——

  A novel approach for the synthesis of naphthoquinone/naphthoquinol–carbohydrate hybrids using the Hauser annulation as the key synthetic step has been described.

  一种新颖的方法用于合成萘醌/萘醌醇-碳水化合物混合物，其中Hauser环化反应被描述为关键的合成步骤。