p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-β-D-galactopyranside | 1380218-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-β-D-galactopyranside
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7-azido-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-8-(naphthalen-2-ylmethoxy)-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 1380218-33-6
• 化学式: C₃₁H₂₉N₃O₄S
• 分子量: 539.655
• InChiKey: OOFNJVDJZYAMKD-CPUYOLEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-β-D-galactopyranside 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 C₃₁H₃₁NO₄S
  参考文献：
  名称：

  用于非对称1,1'-糖基化和合成具有多种构型的1,1'-二糖的异常稳定的吡啶甲酸保护的三甲基甲硅烷基糖苷

  摘要：

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。

  DOI：

  10.1002/chem.201700785
• 作为产物：
  描述：

  p-methylphenyl 2-deoxy-2-azido-3,4,6-tri-O-acetyl-1-thio-D-galactopyranoside 在 甲醇 、 sodium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 p-tolyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2-naphthylmethyl)-1-thio-β-D-galactopyranside
  参考文献：
  名称：

  2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在β-糖苷形成和寡糖合成中的应用

  摘要：

  大多数天然 2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷以 1,2-反式-β-糖苷构型存在。本研究调查了 2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在低浓度糖基化条件下用于 1,2-反式-β-糖苷键形成的用途。2-叠氮基-2-脱氧硫糖基底物在一锅寡糖合成中的进一步应用在受保护的β-(16)-N-乙酰氨基葡萄糖三聚体、核心6-丝氨酸偶联物和F1-α丝氨酸偶联物的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200173

文献信息

• Tuning Reactivity of Glycosyl Imidinium Intermediate for 2-Azido-2-deoxyglycosyl Donors in α-Glycosidic Bond Formation
  作者：Arun B. Ingle、Chin-Sheng Chao、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1021/ol402519c

  日期：2013.10.18

  The chemical properties of nucleophile additives were investigated in a modulated glycosylation context. N-Formylmorpholine (NFM) was found to be an effective modulator for glycosylation with less reactive 2-azido-2-deoxythioglucosyl and thiogalactosyl donors.

  亲核添加剂的化学性质在调制的糖基化环境下进行了研究。发现N-甲酰基吗啉（NFM）是具有较低反应性的2-叠氮基-2-脱氧硫代葡糖基和硫代半乳糖基供体的糖基化的有效调节剂。
• Sub-stoichiometric reductive etherification of carbohydrate substrates and one-pot protecting group manipulation
  作者：Chiao Wen Chen、Ching Chi Wang、Xin Ru Li、Henryk Witek、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/d0ob00252f

  日期：——

  its application for one-pot preparation of glycosyl building blocks. The reported procedure features the use of polymethylhydrosiloxane (PMHS) as a sub-stoichiometric reducing agent, which prevents the transilylation side reaction and improves the efficiency of the reductive etherification method. Application of the PMHS reductive etherification procedure for one-pot protecting group manipulation are

  在这项研究中，我们报告了一种新的还原性醚化程序，用于保护碳水化合物底物及其在单罐糖基结构单元制备中的应用。所报道的方法的特征在于使用聚甲基氢硅氧烷（PMHS）作为亚化学计量的还原剂，可防止反硅烷化副反应并提高还原醚化方法的效率。描述了PMHS还原醚化方法在一锅保护基操纵中的应用。
• Stereoselective Synthesis of the O‐antigen of <i>A. baumannii</i> ATCC 17961 Using Long‐Range Levulinoyl Group Participation
  作者：Liangshen Duan、Qin Nie、Yongxin Hu、Liming Wang、Kaiyan Guo、Zhuoyi Zhou、Xu Song、Yuanhong Tu、Hui Liu、Thomas Hansen、Jian‐song Sun、Qingju Zhang

  DOI：10.1002/anie.202306971

  日期：2023.8.14

  Herein, we described the first synthesis of the pentasaccharide and decasaccharide of the A. baumannii ATCC 17961 O‐antigen for developing a synthetic carbohydrate‐based vaccine against A. baumannii infection. The efficient synthesis of the rare sugar 2,3‐diacetamido‐glucuronate was achieved using our recently introduced organocatalytic glycosylation method. We found, for the first time, that long‐range levulinoyl group participation via a hydrogen bond can result in a significantly improved β‐selectivity in glycosylations. This solves the stereoselectivity problem of highly branched galactose acceptors. The proposed mechanism was supported by control experiments and DFT computations. Benefiting from the long‐range levulinoyl group participation strategy, the pentasaccharide donor and acceptor were obtained via an efficient [2+1+2] one‐pot glycosylation method and were used for the target decasaccharide synthesis.

  摘要在本文中，我们首次合成了鲍曼不动杆菌 ATCC 17961 O 抗原的五糖和十糖，用于开发基于碳水化合物的合成疫苗以预防鲍曼不动杆菌感染。我们采用最近推出的有机催化糖基化方法高效合成了稀有糖 2,3-二乙酰氨基葡萄糖醛酸。我们首次发现，通过氢键参与长程左旋酰基可显著提高糖基化的 β 选择性。这解决了高支化半乳糖受体的立体选择性问题。所提出的机理得到了对照实验和 DFT 计算的支持。得益于长程左旋酰基参与策略，通过高效的 [2+1+2] 一锅糖基化方法获得了五糖供体和受体，并用于目标十糖的合成。
• Application of 2-Azido-2-deoxythioglycosides for β-Glycoside Formation and Oligosaccharide Synthesis
  作者：Kwok-Kong Tony Mong、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200173

  日期：2012.5

  configuration. This study investigated the use of 2-azido-2-deoxythioglycosides for 1,2-trans-β-glycosidic bond formation under low-concentration glycosylation conditions. Further application of the 2-azido-2-deoxythioglycosyl substrates for one-pot oligosaccharide synthesis was demonstrated in the synthesis of protected β-(16)-N-acetylglucosamine trimer, core-6–serine conjugate, and F1–α serine conjugate.

  大多数天然 2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷以 1,2-反式-β-糖苷构型存在。本研究调查了 2-叠氮基-2-脱氧硫糖苷在低浓度糖基化条件下用于 1,2-反式-β-糖苷键形成的用途。2-叠氮基-2-脱氧硫糖基底物在一锅寡糖合成中的进一步应用在受保护的β-(16)-N-乙酰氨基葡萄糖三聚体、核心6-丝氨酸偶联物和F1-α丝氨酸偶联物的合成中得到了证明。
• Unusually Stable Picoloyl-Protected Trimethylsilyl Glycosides for Nonsymmetrical 1,1′-Glycosylation and Synthesis of 1,1′-Disaccharides with Diverse Configurations
  作者：Yen-Chu Luke Lu、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201700785

  日期：2017.5.17

  Nonsymmetrical 1,1′-disaccharides and related derivatives constitute structural components in various glycolipids and natural products. Some of these compounds have been shown to exhibit appealing biological properties. We report a direct yet stereoselective 1,1′-glycosylation strategy for the synthesis of nonsymmetrical 1,1′-disaccharides with diverse configurations and sugar components. The strategy

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。