methyl (S)-6-hydroxy-3-methylhexanoate | 158661-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S)-6-hydroxy-3-methylhexanoate
• 英文别名: methyl (3S)-6-hydroxy-3-methylhexanoate
• CAS: 158661-84-8
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: PSMSZMJENGTXIZ-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.4±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-6-hydroxy-3-methylhexanoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 Grubbs catalyst first generation 、 lithium perchlorate 、 二异丁基氢化铝 、 乙酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 {6-[5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-methyl-pentyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对微管稳定剂laulimalide的合成研究：C 1 –C 14片段的合成

  摘要：

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 1 – C 14片段是从1-（-）-香茅醛经15步合成的。使用不对称烯丙基化建立C 9手性中心，通过闭环易位制备二氢吡喃环，并使用埃森莫瑟盐掺入外亚甲基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02116-x
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-香茅酸 在 sodium tetrahydroborate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 过碘酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (S)-6-hydroxy-3-methylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  (±)- 和 (+)-Sorgolactone 的合成，来自双色高粱的萌发刺激剂

  摘要：

  (±)-2a 是山梨内酯结构的外消旋体及其三种外消旋立体异构体的合成，中间体 (±)-10 和最终产物 (±)-2a 的立体结构已通过 X- 确认射线分析。其旋光形式 (3aR,8S,8bS,2'R)-(+)-2a 也由 (S)-(-)-香茅醛通过采用 18 至 19 的自由基环化作为关键步骤制备。将合成产品的光谱特性与天然山梨内酯的光谱特性进行比较。使用三叶草 (Orobanche minor) 种子的生物测定表明，所有立体异构体都强烈刺激它们的发芽。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2183::aid-ejoc2183>3.0.co;2-4

文献信息

• Syntheses of (±)- and (+)-Sorgolactone, the Germination Stimulant fromSorghum bicolor
  作者：Junichi Matsui、Masahiko Bando、Masaru Kido、Yasutomo Takeuchi、Kenji Mori

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2183::aid-ejoc2183>3.0.co;2-4

  日期：1999.9

  Syntheses of (±)-2a, the racemate of the structure proposed for sorgolactone, and its three racemic stereoisomers have been accomplished with confirmation of the stereostructures of the intermediate (±)-10 and the final product (±)-2a by X-ray analysis. Its optically active form, (3aR,8S,8bS,2′R)-(+)-2a, has also been prepared from (S)-(–)-citronellal by employing radical cyclization of 18 to 19 as

  (±)-2a 是山梨内酯结构的外消旋体及其三种外消旋立体异构体的合成，中间体 (±)-10 和最终产物 (±)-2a 的立体结构已通过 X- 确认射线分析。其旋光形式 (3aR,8S,8bS,2'R)-(+)-2a 也由 (S)-(-)-香茅醛通过采用 18 至 19 的自由基环化作为关键步骤制备。将合成产品的光谱特性与天然山梨内酯的光谱特性进行比较。使用三叶草 (Orobanche minor) 种子的生物测定表明，所有立体异构体都强烈刺激它们的发芽。
• Synthesis of (3aR,8S,8bS,2′R)-(+)-sorgolactone and its stereoisomers, the germination stimulant from sorghum bicolor
  作者：Kenji Mori、Junichi Matsui

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10078-8

  日期：1997.11

  Methyl (S)-citronellate (2) was converted to (3aR,8S,8bS,2′R)-(+)-sorgolactone (1a) by employing the radical cyclization of 6 to 7 as the key-step. Three other stereoisomers (1b, 1c and 1d) of sorgolactone were also prepared. The CD spectrum of 1a was in accord with that reported for the natural product.

  甲基（小号）-citronellate（2）转化为（3A - [R，8小号，8B小号，2' - [R sorgolactone（ - ） - （+）1A通过采用的自由基环化）6至7的关键步骤。还制备了高粱内酯的其他三种立体异构体（1b，1c和1d）。1a的CD光谱与天然产物的CD光谱一致。
• Absolute Stereochemistry of Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin
  作者：Makoto Ojika、Hideo Kigoshi、Takeshi Ishigaki、Itaru Tsukada、Takaya Tsuboi、Takeshi Ogawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/ja00095a071

  日期：1994.8
• Aplyronine A, a potent antitumor macrolide of marine origin, and the congeners aplyronines B and C: isolation, structures, and bioactivities
  作者：Makoto Ojika、Hideo Kigoshi、Yoshifumi Yoshida、Takeshi Ishigaki、Masanori Nisiwaki、Itaru Tsukada、Masayuki Arakawa、Hisao Ekimoto、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.011

  日期：2007.4

  isolated from the sea hare Aplysia kurodai together with the congeners aplyronines B (3) and C (4). The absolute stereostructure of aplyronine A (2) was determined by the instrumental analysis (mainly NMR and MS) and the enantioselective synthesis of the fragments obtained from chemical degradation of aplyronine A (2). The structures of aplyronines B (3) and C (4) were also elucidated. Cytotoxicity and

  从海兔Aplysia kurodai中分离到了一种有效的抗肿瘤大环内酯-Aplyronine A（2），以及同类的aplyronines B（3）和C（4）。通过仪器分析（主要是NMR和MS）和对苯丙氨酸A（2）的化学降解获得的片段的对映选择性合成，确定了苯丙氨酸A（2）的绝对立体结构。还阐明了鸭绿素B（3）和C（4）的结构。肾上腺素A（2）的细胞毒性和抗肿瘤活性进行了评估。
• Synthetic studies toward the microtubule-stabilizing agent laulimalide: synthesis of the C1–C14 fragment
  作者：Geoffry T Nadolski、Bradley S Davidson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02116-x

  日期：2001.1

  The C1–C14 fragment of the paclitaxel-like antimicrotubule agent laulimalide has been synthesized in 15 steps from l-(−)-citronellal. The C9 chiral center was established using an asymmetric allylation, the dihydropyran ring was prepared through ring-closing metathesis, and the exo-methylene was incorporated using Eschenmoser's salt.

  紫杉醇样抗微管药laulimalide的C 1 – C 14片段是从1-（-）-香茅醛经15步合成的。使用不对称烯丙基化建立C 9手性中心，通过闭环易位制备二氢吡喃环，并使用埃森莫瑟盐掺入外亚甲基。