methyl 4-methylene-5-oxohexanoate | 2107-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-methylene-5-oxohexanoate
• 英文别名: 4-acetyl-pent-4-enoic acid methyl ester；4-Acetyl-pent-4-ensaeure-methylester；Methyl 4-methylidene-5-oxohexanoate
• CAS: 2107-57-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: ZFPAUDCRMYQJRF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77-81 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.000±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methylene-5-oxohexanoate 在 palladium on activated charcoal tetraphosphorus decasulfide 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 溴 、 镍 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 xylene 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 (+/-)-minovincine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds. 90.¹ New Results in the Synthesis of Alkaloids with the Aspidospermane Skeleton. First Total Synthesis of (±)-3-Oxominovincine

  摘要：

  The tryptamine derivative 1 readily reacted with methyl 4-acetyl-5-bromopent-4-enoate (9) that had been built up from 2,4-pentanedione. On intramolecular dehydration and subsequent [4 + 2] cycloaddition, the reaction product 10 gave the epimers 12 and 13 having the D-secoaspidospermane skeleton. Compound 12 directly and 13 after epimerization yielded (+/-)-3-oxominovincine (14). Regioselective reduction of 14 furnished (+)-minovincine (17).

  DOI：

  10.1021/jo9713464
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 5-氧代己酸 在 二乙胺盐酸盐 作用下， 115.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 生成 methyl 4-methylene-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Saw'jalow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1952, p. 300,309; engl. Ausg. S. 309, 315

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Construction of novel spiroisoxazolines via intramolecular cyclization/methylation
  作者：Erick D. Ellis、Jianping Xu、Edward J. Valente、Ashton T. Hamme

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.095

  日期：2009.9

  Improved yields for the syntheses of a variety of spiroisoxazolines were achieved through intramolecular cyclization/methylation reactions of functionalized 5,5-disubstituted isoxazolines in one reaction vessel. Aromatic ring containing nitrile oxides and disubstituted geminal alkenes reacted in a 1,3-dipolar fashion to afford the corresponding 5,5-isoxazoline. A comparison of the relative location

  通过在一个反应​​容器中官能化 5,5-二取代异恶唑啉的分子内环化/甲基化反应，提高了合成各种螺异恶唑啉的产率。含有腈氧化物的芳环和双取代的孪生烯烃以 1,3-偶极方式反应，得到相应的 5,5-异恶唑啉。进行了异恶唑啉和两个不同酯官能团上亲核试剂和亲电试剂的相对位置的比较，以确定用于分子内环化/甲基化反应的最佳异恶唑啉系统。
• Synthesis of vinca alkaloids and related compounds. Part 110: A new synthetic method for the preparation of pandoline-type alkaloid-like molecules
  作者：Flórián Tóth、Julianna Oláh、György Kalaus、István Greiner、Áron Szőllősy、Ágnes Gömöry、László Hazai、Csaba Szántay

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.015

  日期：2008.8

  practicable synthesis of a pandoline-type alkaloid-like molecule is reported through an efficient preparation of carbinolamine ether intermediates (9a and 9b). The key step of the synthesis consists of an intramolecular cycloaddition of the secodine-type intermediate (2), which was formed from the tryptamine derivative (3) and lactol (4). The mechanism of the cycloaddition reaction was investigated by quantum

  通过有效制备甲醇胺醚中间体（9a和9b），报道了潘多林型生物碱样分子的可行合成。合成的关键步骤由secodine型中间（的分子内环化加成的2），其从所述的色胺衍生物（形成3）和乳醇（4）。通过量子化学计算研究了环加成反应的机理，发现它遵循涉及两性离子中间体的逐步机理（15）。通过采用这种策略，可以通过使色胺胺衍生物与适当官能化的醛反应来合成潘多林碱生物碱或类生物碱分子家族的其他成员。
• Synthesis of /±/-yohimbine and /±/-β-yohimbine. A new route to yohimban ring system.
  作者：Cs. Szántay、L. Tőke、K. Honti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)90106-0

  日期：1965.1
• Nasarow; Saw'jalow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1952, p. 300,309; engl. Ausg. S. 309, 315
  作者：Nasarow、Saw'jalow

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds. 90.¹ New Results in the Synthesis of Alkaloids with the Aspidospermane Skeleton. First Total Synthesis of (±)-3-Oxominovincine
  作者：György Kalaus、Imre Juhász、István Greiner、Mária Kajtár-Peredy、János Brlik、Lajos Szabó、Csaba Szántay

  DOI：10.1021/jo9713464

  日期：1997.12.1

  The tryptamine derivative 1 readily reacted with methyl 4-acetyl-5-bromopent-4-enoate (9) that had been built up from 2,4-pentanedione. On intramolecular dehydration and subsequent [4 + 2] cycloaddition, the reaction product 10 gave the epimers 12 and 13 having the D-secoaspidospermane skeleton. Compound 12 directly and 13 after epimerization yielded (+/-)-3-oxominovincine (14). Regioselective reduction of 14 furnished (+)-minovincine (17).