1-[(Z)-3-bromo-1-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)prop-1-en-2-yl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane | 848401-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(Z)-3-bromo-1-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)prop-1-en-2-yl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 848401-33-2
• 化学式: C₁₅H₂₁BrO₆
• 分子量: 377.232
• InChiKey: FYUFZSHLCKWWMR-QDEBKDIKSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.621±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(Z)-3-bromo-1-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)prop-1-en-2-yl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane 在 正丁基锂 、 硫酸 、 二丁基镁 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 dimethyl (E)-2-[[2-[(3S)-5-hydroxy-2,6-dimethylhept-6-en-3-yl]-1,3-dithian-2-yl]methyl]but-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on biscembranoids: asymmetric total synthesis of methyl sarcoate

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of a marine natural product, methyl sarcoate, has been achieved featuring the asymmetric Michael addition, the dithiane coupling, the Kosugi-Migita-Stille coupling, and the ring-closing metathesis. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.132
• 作为产物：
  描述：

  中康酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 1-[(Z)-3-bromo-1-(4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)prop-1-en-2-yl]-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on biscembranoids: asymmetric total synthesis of methyl sarcoate

  摘要：

  The asymmetric total synthesis of a marine natural product, methyl sarcoate, has been achieved featuring the asymmetric Michael addition, the dithiane coupling, the Kosugi-Migita-Stille coupling, and the ring-closing metathesis. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.12.132

文献信息

• Total Synthesis of Methyl Sarcophytoate, a Marine Natural Biscembranoid
  作者：Takahiro Ichige、Yusuke Okano、Naoki Kanoh、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo802249k

  日期：2009.1.2

  The total synthesis of methyl sarcophytoate (1), a marine natural biscembranoid, has been achieved by the thermal Diels−Alder reaction between the 14-membered dienophile unit, methyl sarcoate (2), and the 14-membered diene unit 64. Methyl sarcoate (2) was prepared using n-BuLi-Bu2Mg-mediated dithiane coupling, Kosugi−Migita−Stille coupling, and Grubbs ring-closing metathesis. The diene unit 64 was

  十二烷基肌醇二甲酯（1）（一种海洋天然双树皮）的总合成已通过14元亲二烯体单元，十二烷酸甲酯（2）和14元二烯单元64之间的热Diels-Alder反应实现。使用n -BuLi-Bu 2 Mg介导的二噻吩偶联，Kosugi-Migita-Stille偶联和Grubbs闭环复分解反应制备肌氨酸甲酯（2）。使用Sharpless不对称环氧化，Grubbs闭环易位，6-exo-tet环氧化物开环和n -BuLi-Bu 2 Mg介导的Ito-Kodama环化反应制备二烯单元64。2之间的最终Diels-Alder反应和64继续进行高部位，内/外，π-面，和区域选择性。在该反应过程中，在C4位置观察到部分E → Z异构化。