methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3-dideoxy-4,6-O-(isopropylidine)-β-D-erythro-hex-2-enopyranos-1-yl)-α-D-glucopyranoside | 669082-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3-dideoxy-4,6-O-(isopropylidine)-β-D-erythro-hex-2-enopyranos-1-yl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (4aR,6R,8aS)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-2,2-dimethyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 669082-46-6
• 化学式: C₃₇H₄₄O₉
• 分子量: 632.751
• InChiKey: MVBXZZSGHODUKE-MQNNEOJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3-dideoxy-4,6-O-(isopropylidine)-β-D-erythro-hex-2-enopyranos-1-yl)-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 吡啶 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-acetoxy-4,6-O-isopropylidene-β-D-allopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用糖醇的立体选择性钯催化 O-糖基化

  摘要：

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。

  DOI：

  10.1021/ja039746y
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2,3-dideoxy-4,6-O-(isopropylidine)-β-D-erythro-hex-2-enopyranos-1-yl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的酰胺作为立体定向离去基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 反应进行 Ferrier 重排

  摘要：

  糖醛上的费里尔重排是形成 2,3-二脱氧糖苷的有效工具，可通过烯烃官能化获得各种糖衍生物。经典的酸介导转化选择性地传递 α- O-糖苷。在该方案中，从氨基酸、甘氨酸和脯氨酸获得的酰胺已被用作糖基底物上可持续的β-导向离去基团。定向基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 内球途径促进硬醇亲核试剂的 β-选择性 Ferrier 重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02226

文献信息

• <i>o</i> ‐Cyanobenzoate: A Recyclable and Reusable Stereo‐directing Group for β‐ <i>O</i> ‐Glycosylation via Pd(0)‐catalyzed Ferrier Rearrangement
  作者：Pradip Das、Mosidur Rahaman Molla、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1002/asia.202101156

  日期：2022.2

  Stereoselective synthesis of 2,3-dideoxy-β-O-glycosides has been reported herein. C3-(o-cyanobenzoate) ester protected glucal substrates have been efficiently glycosylated under Pd(0) catalyzed Ferrier rearrangement. The reaction was compatible with a large range of alcohol nucleophiles which afforded the rearranged products in high to excellent β-selectivities. Further, the successful recycling and reusing of the

  本文报道了2,3-二脱氧-β- O-糖苷的立体选择性合成。C3-( o-氰基苯甲酸酯) 酯保护的葡萄糖底物在Pd(0) 催化的Ferrier 重排下被有效地糖基化。该反应与大范围的醇亲核试剂相容，从而使重排产物具有高至优异的 β-选择性。此外，导向基团的成功回收和再利用使该方法有利于可持续化学。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed <i>O</i>-Glycosylation Using Glycals
  作者：Hahn Kim、Hongbin Men、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ja039746y

  日期：2004.2.1

  carbonate with the zinc(II) alkoxide of acceptors establishes the glycosidic linkage under palladium catalysis to give rise to disaccharides as the product in good yields and with high stereoselectivity. In contrast to the Lewis acid mediated Ferrier procedure, the anomeric stereochemistry of this reaction is controlled by the employed ligand. Whereas the use of a complex of palladium acetate and 2-di(t

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。
• Amino-Acid-Derived Amides as Stereodirecting Leaving Groups for Ferrier Rearrangement via Pd(0)-Catalyzed Tsuji–Trost Reactions
  作者：Pradip Das、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02226

  日期：2023.8.18

  Ferrier rearrangement on glycals is an efficient tool to form 2,3-dideoxy glycosides that provide access to various sugar derivatives through olefin functionalization. The classical acid-mediated transformation delivers the α-O-glycosides selectively. In this protocol, amides obtained from amino acids, glycine and proline, have been utilized as sustainable β-directing leaving groups on glycal substrates

  糖醛上的费里尔重排是形成 2,3-二脱氧糖苷的有效工具，可通过烯烃官能化获得各种糖衍生物。经典的酸介导转化选择性地传递 α- O-糖苷。在该方案中，从氨基酸、甘氨酸和脯氨酸获得的酰胺已被用作糖基底物上可持续的β-导向离去基团。定向基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 内球途径促进硬醇亲核试剂的 β-选择性 Ferrier 重排。