3-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose | 97747-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose
• 英文别名: 3-O-acetyl-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enitol；3-O-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose；3-O-Acetyl-4,6-O-isopropylidene-D-glucal；[(4aR,8R,8aS)-2,2-dimethyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 97747-17-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: JSKNNUBJVJGXIN-BBBLOLIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 diethylzinc 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-acetoxy-4,6-O-isopropylidene-β-D-allopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用糖醇的立体选择性钯催化 O-糖基化

  摘要：

  描述了一种高度立体选择性的钯催化 O-糖基化反应。3-乙酸甘油酯或碳酸酯与受体的锌（II）醇盐的反应在钯催化下建立糖苷键，以良好的收率和高立体选择性产生二糖作为产物。与路易斯酸介导的费里尔程序相反，该反应的异头立体化学由所使用的配体控制。虽然使用乙酸钯和 2-二（叔丁基）膦基联苯的络合物作为催化剂导致唯一的 β-糖苷形成，但使用亚磷酸三甲酯配体的相同反应提供 α-异头物作为主要产物。2的效用，所得糖苷中存在的 3-不饱和度通过进一步的转化如二羟基化、水合和氢化反应来证明。因此，糖基化和随后的功能化的组合为糖类提供了一种新的入口，否则这些糖类很难制备。该方法的广泛范围、温和的反应条件和实验简单性应该使该方法成为合成碳水化合物化学中的有用工具。

  DOI：

  10.1021/ja039746y
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 、 乙酸酐 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-acetyl-1,2-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  Palladium(0)-catalyzed C-glycosylation: a facile alkylation of trifluoroacetylglucal

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00219a047

文献信息

• Stereoselective Tandem Epoxidation-Alcoholysis/Hydrolysis of Glycals with Molybdenum Catalysts
  作者：Irene Marín、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/adsc.201000614

  日期：2010.12.17

  Molybdenum catalysts are efficient and selective catalysts for the tandem epoxidation/alcoholysis or epoxidation/hydrolysis of glucal and galactal derivatives. In glucal derivatives the selectivity is mainly controlled by the allylic substituent at position 3 of the glycal, obtaining in general the products derived from the initial formation of the α-epoxide (gluco) when this hydroxy group is protected, while

  钼催化剂是用于葡糖和半乳糖衍生物的串联环氧化/醇解或环氧化/水解的有效且选择性的催化剂。在葡糖衍生物中，选择性主要受糖基位置3上的烯丙基取代基控制，通常获得在羟基被保护时最初衍生自α-环氧化物（葡萄糖）的产物，而衍生自β的产物。 -环氧化物（甘露）主要是在未保护的情况下获得的。在半乳衍生物中，酯选择性始终很高，可以得到α-环氧化物（半乳酸酯），并且与保护基团无关。
• Sequential Directed Epoxydation-Acidolysis from Glycals with MCPBA. A Flexible Approach to Protected Glycosyl Donors
  作者：Irene Marín、Javier Castilla、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo201165v

  日期：2011.12.2

  derivatives, respectively, as a result of a syn epoxidation directed by the allylic hydroxyl group, and consecutive ring-opening by m-ClBzOH. When glucal and allal derivatives are fully protected, initial epoxidation proceeds mainly anti to the allylic group to give, after ring-opening, the corresponding pyranosyl chlorobenzoates. Stereoselectivity in the reaction of fully protected galactal derivatives

  4,6-二-O-保护的己烯糖和allal衍生物与MCPBA反应得到甘露-和异体-1- ö -米-chlorobenzoate衍生物，分别作为由烯丙基羟基指向的顺式环氧化的结果，并且连续由m - ClBzOH开环。当葡糖醛和烯丙基衍生物得到完全保护时，初始环氧化主要针对烯丙基基团进行，在开环后得到相应的吡喃糖基氯苯甲酸酯。尽管在4，6-和3，4-二-O-保护的衍生物中仅观察到顺式环氧化产物的适度增加，但完全保护的半乳糖衍生物的反应中的立体选择性是完全的。1- ø -米-二氯21的合成中，选择性地保护了氯苯甲酸18并作为供体被活化。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Synthesis of Highly Functionalized Ortholactones
  作者：Kate L. Baddeley、Qun Cao、Mark J. Muldoon、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201500862

  日期：2015.5.18

  A palladium‐catalyzed oxidative reaction is reported which converts dihydropyrans to their corresponding ortholactone. The products are formed in good to excellent yields with a very high level of chemoselectivity and functional group tolerance. Mechanistic studies confirm that the reaction proceeds by a Wacker‐type mechanism.

  据报道，钯催化的氧化反应会将二氢吡喃转化为相应的原内酯。形成的产品产率高到优，具有很高的化学选择性和官能团耐受性。机理研究证实，反应是通过Wacker型机理进行的。
• Selective formation of C-2 azidodeoxy-d-glucose derivatives from d-glucal precursors using the azidonitration reaction
  作者：Peter H. Seeberger、Susanne Roehrig、Peter Schell、Yuan Wang、William J. Christ

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00111-7

  日期：2000.8

  groups, were subjected to the azidonitration reaction to furnish the corresponding C-2 azidodeoxy-D-glucoses. 4,6-O-Isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enit ol afforded 2-azido-2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-triisopropylsilyl-D-gluco pyranosyl nitrate and its D-manno isomer in a 20:1 ratio. These findings allow the azidonitration reaction to be now used for the preparation of a variety

  一系列由环缩醛保护基保护以构象地约束C-4和C-6羟基的葡聚糖进行叠氮化反应，以提供相应的C-2叠氮基-D-葡萄糖。4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-阿拉伯-十六烷基-1-烯醇得到2-叠氮基-2-脱氧-4,6-O-异亚丙基-3-O-三异丙基甲硅烷基-D-葡萄糖硝酸吡喃酯及其D-甘露糖异构体的比例为20：1。这些发现使得叠氮基化反应现在可用于由受保护的葡糖前体制备各种葡糖胺结构单元。
• Total Synthesis of Ipomoeassin F
  作者：Maarten H. D. Postema、Karen TenDyke、James Cutter、Galina Kuznetsov、Qunli Xu

  DOI：10.1021/ol900086b

  日期：2009.3.19

  The first total synthesis of ipomoeassin F was carried out using a convergent approach that relied upon the use of Schmidt glycosidation technology for the coupling of two suitably protected monosaccharide fragments. After two steps, ring-closing metathesis was used to form the macrocyclic ring, and seven more steps then furnished ipomoeassin F. In vitro inhibitory activity against a four-panel cell line showed low nanomolar inhibitory activity.